Карбеноидные атомы углерода

Из сказанного выше следует, что в литературе пока предпочтение отдается предположению, согласно которому роль металлов и их солей в реакциях карбеноидного разложения АДС состоит в активации диазосоединения, или, скорее, карбена, из него образующегося. Активация сводится к комплексообразова-нию, при котором секстетный атом углерода приобретает дробный положительный заряд и сохраняет вакантную /з-орбиталь, что позволяет ему реагировать подобно синглетному карбену и проявлять при этом электрофильные свойства. [c.98]

В данном случае образующийся после отщепления азота карбеноидный атом углерода может взаи.модействовать с нн-трааннулярными связями С—Н пространственно сближенных с С-1 атомов С-5 и С-6, так как при этом образуются наименее напряженные циклы. [c.488]

Использование а-галогеналкилсульфидов в синтезе развивается в трех направлениях, отражающих основные особенности пх реакционной способности 1) образование циклопропилсульфидов, обусловленное карбеноидным характером этих соединений 2) реакции вытеснения серы, протекающие через образование тииранов при действии оснований и в некоторых случаях путем десульфуризации 3) гомологизация на один атом углерода, происходящая при нуклеофильном замещении галогена и последующем расщеплении С—S-связи. Эти реакции представлены в табл. 11.4.15. Применение хлоралкилсульфидов для введения серусодержащих защитных групп рассмотрено в разд. 11.3.3.7. [c.227]

Максимальное количество сик-изомера получают, работая в среде пентана, причем добавление малых количеств эфира снижает выход этого изомера, возможно, вследствие сольватации промежуточно образующихся карбеноидных соединений, что затрудняет координацию их с олефином. Авторы работы [97] отмечают, что эти реакции с литийорганическими соединениями протекают в высшей степени стереоспецифично (возможно, по типу нуклеофильного замещения, где я-электроны олефина действуют как нуклеофил). Предположено также, что атака олефином протекает со стороны, противоположной атому галоида (по аналогии с 5 v2-peaкциями) и переходное состояние (А) включает sp -гибриди-зированный атом углерода, превращение в циклопропан сопровождается полным разрывем связей С—Вг и С—Li [97] [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология