Кетоны ферроцена

Реакция ферроцена с кетонами исследована мало. В тех условиях, в которых альдегиды гладко реагируют с ферроценом [1], реакция с кетонами протекает с образованием полимерных продуктов. В присутствии хлористого цинка и соляной кислоты ферроцен реагирует с кетонами также с образованием высокомолекулярных продуктов [8]. [c.121]

Петров с сотрудниками изучили взаимодействие кремнеорганических реактивов Гриньяра с карбонилсодержащими производными ферроцена [31, 271, 432]. С альдегидами и кетонами реак- [c.462]

В завершение этого раздела следует указать, что кремнеорганические производные ферроцена, содержащие кетогруппы, образуют, как обычные кетоны, кристаллические продукты конденсации с 2,4-динитрофенилгидразином, а также способны к реакциям вторичного ацилирования [124] [c.486]

Хиральные производные ферроцена использовали в качестве лигандов в родиево-фосфиновых катализаторах. Хиральные я-комплексы используют и в других асимметрических синтезах. Так, замещенный циклогексадиен был превращен в оптически активный л-комплекс (52). При окислении этого комплекса образуется катион (53) с делокализованными двойными связями. Он способен алкилироваться при действии нуклеофила, при этом получается комплекс (54), в котором воссоздаются сопряженные двойные связи. Последующей обработкой планарную хиральность удаляют, получая оптически активный циклический а,р-непредельный кетон (55) [36] (схема 9). [c.434]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Диферроценилпропан образуется также при взаимодействии ферроцена с ацетилацетоном в присутствии соляной кислоты. Это свидетельствует о том, что в условиях реакции предварительно происходит кетон-ное расщепление ацетилацетона с образованием ацетона. Ацетилацетон реагирует также с феррихлоридом феррициния в отсутствие, а с борофторидом феррициния в присутствии соляной кислоты образуется дифер-роценилпропан с выходом 8%. Специальным опытом было показано, что [c.121]

В результате этой реакции нами разработан достаточно простой метод синтеза различных Р-ферроценилзамещенных а, р-непредельных кетонов. Этот метод позволяет вводить готовую кетовинильную группировку в молекулу ферроцена, и он, вероятно, имеет преимущества перед ранее описанным способом, использующим конденсацию ферроценальдегида с кетонами [2,3]. В последнем случае при использовании несимметричных жирных кетонов могут быть осложнения вследствие образования трудноразделимой смеси изомеров следующего типа [c.169]

В общем случае до углеводородов легко восстанавливаются такие карбонильные группы, в которых вследствие активирования электронодонорными группировками облегчается образование и стабилизация промежуточного карбениевого катиона. Одной из -таких электронодонорных группировок является ароматическая система ферроцена. Кетоны [2510, 2511] и эфиры карбоновых кислот [1411] этого ряда особенно легко и с высокими выходами восстанавливаются до алкилферроценов. По этой же причине из анисового альдегида и л-диметиламинобензальдегида образуются соответствующие толуолы, тогда как сам бензальдегид восстанавливается лишь до бензилового спирта [474]. Степень гидрогенолиза зависит не только от структурных особенностей исходных соединений, но также от порядка добавления реагентов. [c.358]

В частности, это справедливо для гомоаннулярных мостиковых кетонов общей структуры VIII. Поскольку описанные исследования могут быть распространены и на другие металлоцены, помимо ферроцена, цимантрена и бенхротрена, то открывается [c.96]

Представляет определенный интерес смешанное производное ферроцена и рутеноцена ферроценил-рутеноценил-кетон [56]. В нем оказалось невозможным различить частицы ферро-ценила и рутеноценила — они расположены в кристалле статистически. Это лишний раз подтверждает положение о сильной зависимости конфигурации сэндвичевых частиц от взаимодействия соседних молекул в кристалле. [c.125]

Обработка (р-триметилсилилпропионил)ферроцена копцентри рованной серной кислотой сопровождается голубым окрашиванием и выделением метана в количестве 1 моль на 1 моль кетона [124]. Из продуктов гидролиза реакционной смеси выделен днсилоксан [c.481]

Обработкой ферроцена кислотами Льюиса, используемыми в качестве катализаторов, в среде безводных растворителей получают фер-роценовые полимеры, которые могут быть использованы в качестве добавок к полимерам с целью повышения их устойчивости к действию высоких температур, радиации, ультрафиолетовых лучей, окислению, а также добавок к смазочным маслам [9]. Поликонденсацией ферроцена и его производных с альдегидами и кетонами в присутствии кислот Льюиса, получают высокомолекулярные соединения с полупроводниковыми свойсгвами [10] обладающие высокой электропроводностью [11, 12], повышенной термостойкостью, используемые как [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология