Конформации Координата реакции

В ходе элементарного акта в каждой реагирующей системе происходит перераспределение энергии за счет подвода ее, выделения, столкновений частиц и т. п. Непрерывное изменение конфигурации реагирующих частиц (межатомные расстояния, конформация и пр.) с соответствующей сменой промежуточных состояний в системе от начального до конечного описывается движением по потенциальной поверхности, траектория которого отвечает координате реакции или близким к ней, хотя и менее энергетически выгодным путям. Движение системы по другим траекториям, требующим энергетических затрат, значительно превышающих те, которые характеризуют движение по координате реакции, мало вероятно и может не рассматриваться. [c.57]

Как уже говорилось, в адиабатическом приближении каждому электронному состоянию молекулы соответствует единственная поверхность потенциаль ной энергии ППВ) в координатах ядер. По существу, конформационный анализ можно представить как анализ топологических особенностей многомерной ППЭ. Устойчивым конформациям отвечают локальные минимумы адиабатического потенциала глубиной не менее двух квантов колебаний (для каждой степени свободы) в минимуме. Оптимальные пути перехода между ними лежат через седловые точки первого порядка, отвечающие переходным состояниям. Обычное представление об определенном механизме реакции [c.137]

В самом деле, если для того, чтобы строить диаграмму типа показанной на рис. 1-4 или 1-5, нужно вычислить энергию при ЛГ значениях каждого из характеризующих ее геометрических параметров (из приведенных рисунков видно, что К имеет порядок нескольких десятков), то уже для трехатомных систем нужно один из описанных на стр. 7 — 48 расчетов повторить раз. А так как конформация реагирующей системы, состоящей суммарно из атомов, определяется 3 =—6 координатами (см. стр. 35), то для построения потенциальной поверхности нужно вычислять энергию системы (з о-б) раз. Для большой системы такая величина остается астрономической, даже если систему разбить на фрагменты но нескольку атомов в каждом, которые можно с большей или меньшей достоверностью считать неизменяющимися, а лишь перемещающимися в процессе реакции (при этом под надо уже понимать количество таких фрагментов, а не атомов в системе). [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология