Малеиновый ангидрид в диеновом синтезе

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Методы, основанные на большой реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения относятся к линеарным полициклическим ароматическим углеводородам в отличие от ангулярных типа фенантрена. Центральное кольцо у антрацена по реакционной способности проявляет признаки диенового углеводорода и с диенофилами типа малеинового ангидрида образует продукты диенового синтеза [c.360]

При взаимодействии малеинового ангидрида с г ис-пипериленом последний вместо образования кристаллического продукта присоединения (реакция диенового синтеза) медленно полимеризуется. Присоединение транс-пиперилена к малеиновому ангидриду происходит быстро, и реакция протекает до конца. Оба пиперилена образуют один и тот же циклический сульфон [c.222]

Для обнаружения сопряженных диеновых углеводородов можно использовать реакцию диенового синтеза с ангидридом малеиновой (или хлормалеиновой) кислоты при нагревании [c.231]

Для фурана напишите реакции гидрирования и диенового синтеза с малеиновым ангидридом. [c.161]

Малеиновый ангидрид — очень активное соединение. Он охотно вступает в реакции диенового синтеза в качестве диенофила [c.163]

ОБЗОР РЕАКЦИИ ДИЕНОВОГО СИНТЕЗА С МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ [c.45]

Во мн. случаях диеновый синтез и Е. р.-конкурирующие процессы строение аддукта определяется строением диеновой (еновой) компоненты. Так, напр., взаимод. соед. I с малеиновым ангидридом протекает только по схеме Е.р., несмотря на то что в молекуле имеется диеновая система с закрепленной 1/ис-конфигурацией [c.128]

Для определения углеводородов с сопряженными двойными связями на практике применяют реакцию их с малеиновым ангидридом. Реакция протекает по схеме диенового синтеза [c.73]

Из ароматических карбоциклов с диенофилами в мягких условиях реагирует антрацен бензол и нафталин, обладающие более устойчивой ароматической системой, в реакцию диенового синтеза в обычных условиях не вступают. Антрацен присоединяет малеиновый ангидрид своими наиболее реакционноспособными положениями при 9 и 10 углеродных атомах [c.275]

Малеиновый ангидрид оказался наиболее пригодным реакти- иом для количественного определения диеновых углеводородов ло реакции диенового синтеза. Циклические диены взаимодействуют с малеиновым ангидридом количественно на холоду, угле-нодороды с открытой цепью — медленно на холоду и быстро при нагревании до 70—100° С. Продукты реакции — твердые [c.191]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

В процессе диенового синтеза реагенты взаимно ориентируются в эндо-положение по отношению друг к другу, что приводит к полному или подавляющему образованию эн5о-изомеров (правило энйо-ориентации). Так, при взаимодействии циклопентадиена с малеиновым ангидридом образование пространственных изомеров можно представить в виде следующей схемы [c.344]

Методы, основанные на большей реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения образуют с диенофилами (например, с малеиновым ангидридом) продукты диенового синтеза (аддукты), что позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды из смесей с ангуляр-ными [10]. Таким образом выделяется антрацен и ряд более сложных соединений, таких, как тетрафен, дибензантрацены, 3,4- бенз- [c.297]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Известно, что малеиновый ангидрид (МА) обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным углеводородам ароматическим (исключение бензол и его гомологи), диеновым, олефино-вым. МА, являясь диенофилом, вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера) с ароматическими соединениями, имеющими сопряаенные двойные связи, и образует аддуктн различного строения по двойной связи, сохраняя ангидридную группу 1б]. [c.5]

Авторами исследовано взаимодействие асфальта пропановой деасфальтизации с малеиновым ангидридом. Известно, что малеиновый ангидрид обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным тлеводородам - ароматическим, диеновым, олефиновым, с образованием различных аддуктов при сохранении ангидридной группы, которая в дальнейшем может быть раскрыта полифункциональ-ныш гликолями, аминами, эпоксисмолами с образованием поликонден-сационных полимеров. Таким образом, основная задача заключалась в такой химической подготовке тяжелых нефтяных остатков, которая позволяет использовать остатки в известных процессах синтеза по-ликонденсационных полимеров. [c.52]

Диеновые синтезы чрезвычайно разнообразны. В отношении применяемых диенов почти не существует ограничений диенофильные соединения также очень многочисленны (например, малеиновый ангидрид, и-беизохинон, акролеин, кротоновый альдегид, бензальацетон и т. д.). Ниже приводится несколько примеров г[одобных реакций [c.790]

По способности вступать в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом диены можно расположить в ряд циклопентадиен > 9,10-диметилантрацен > 1,2-диметиленцикло-гексан > 1,Г-бициклопентенил > 2-фенилбутадиен-1,3 > 1,3-ди-метилбутадиен-1,3 > 2-метилбутадиен-1,3 > 2,3,4,5-тетрафенил-циклопентадиенон > перхлорциклопентадиен. [c.503]

Не меньшее влияние на результат диенового синтеза оказывает и второй участник реакции — диенофил. Наиболее часто в этой роли выступает малеиновый ангидрид, однако пригодны в общем и многие другие соединения типа СНг—СН—X, где X — электроноакцепторная группа (СНО, OR, OOR, N), активирующая двойную связь С = С диено-фила. О различных диенофилах см., в частности, [ПО]. [c.475]

Пирен получается из каменноугольной смолы, перилен — преимущественно синтетически. Оба соединения используются в синтезе красителей. В молекуле пирена наиболее активны положения 1, 3, 6, 8, а связи 4—5 и 9—10 имеют наиболее высокий порядок. В пе-рилене повышена реакционная способность положений 3, 4, 9, 10. За счет положений 6 и 7 он способен вступать в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и некоторыми другими диенофилами. [c.31]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Производные 1Я-А. устойчивы при наличии электроноакцепторного заместителя у атома N. Они легко димери-зуются, образуя аддукты в диеновом синтезе с тетрациан-этиленом (но не реагируют с малеиновым ангидридом и азодикарбоновым эфиром). Общий метод получения взаимод. 1,4-циклогексадиенов с иодизоацианатом и спиртом с образованием производных азаноркарадиена (V), к-рые находятся в таутомерном равновесии с метоксикарбо- [c.47]

И. представляет собой гетероароматич. соед., в к-ром сопряжение связей обеспечивается делокализацией 10я-электронов. Электроф. замещение И. и его производных (ацилирование, азосочетание, присоединение изоцианатов и др.) протекает в положение 1. Они вступают в р-цию диенового синтеза в качестве диена с Ы-фенилмалеиними-дом, малеиновым ангидридом и др. напр. [c.184]

МИРЦЕН, мол. м. 136,23. Известны а-М. (2-метил-6-мети-лен-1,7-октадиен) СН2=С(СНз) (СН2)зС(=СН2)СН=СН2 и -M. (7-метил-З-метилен-1,6-октадиен) ( Hj)2 = =СН(СН,) ,С(=СН2)СН=СН . Первый мало изучен. -M.-приятно пахнущая маслянистая жидкость т. кип. 166-168 °С 0.8013 1,4722 раств. в этаноле, не раств. в воде. Легко окисляется на воздухе и при нагр. вступает в диеновый синтез. Для идентификации М. обычно получают его адд тст с малеиновым ангидридом или тетрабромид (т. пл. 95-96 С). Содержится (преим. -форма) в скипидарах и во мн. эфирных маслах. В пром-сти -M. получают дегидратацией. iUHa.too.ia или пиролизом -пинена при 600-700 °С большое значение может приобрести синтез М. каталитич. димеризацией изопрена. Используется в синтезе душистых в-в, напр, линалоола, гераниола, мирценаля, флориона, циклоналя. Т. всп. 30 °С, т. самовоспл. 250 С, ниж. КПВ [c.93]

С.к. с сопряженными двойными связями вступают в диеновый синтез. Взаимод. левопимаровой к-ты с малеиновым ангидридом происходит при комнатной т-ре, абиетиновой, палюстровой и неоабиетиновой-выше 100 °С продукт р-ции-малеопимаровая к-та (ХШ). С.к. сравнительно легко конденсируются с фенолами и формальдегидом. Эти превращения лежат в основе пром. модификацш канифоли. [c.375]

Соединение I получено нами с выходом 95% от теоретического путем диенового синтеза с использованием эквимольных количеств фурфурола и малеинового ангидрида в растворе дизтилового эфира при температуре 20-35°С в течение 3 ч. Обработка его гидразинсуль-фатом привела к получению II. Процесс осуществляли по схеме [c.12]

Диеновый синтез проводят в общем случае в инертном растворителе (бензоле, толуоле) при нагревании активные диенофилы (малеиновый ангидрид, бензохиион) вступают в реакцию уже при 20°С [c.198]

Реакция родственна диеновому синтезу. В качестве енофилов (как и диено-филов) используются соединения с активированной кратной связью, а именно, малеиновый ангидрид, эфиры ацетилендикарбоновой и пропиоловой кислот и др., иапрнмер [c.208]

Имеется большое число примеров реакций Дильса — Альдера с участием нафталина, антрацена и их простых производных. Хотя первые попытки ввести нафталнн в диеновый синтез были неудачны, все же он образует смесь аддуктов с малеиновым ангидридом при использовании 30-кратного избытка диенофила при 100 °С в течение 30 ч. При этом удалось выделить только около 1% аддук-10В. Выход аддуктов (уравнение 172) увеличивается до 78% при проведении реакции нри 100°С под давлением 10 Па [119]. В случае алкилнафталинов атака проходит по замещенному кольцу. [c.398]

ЦИК ЛОПРИСОЕДИНЕН ИЯ Реакция 1,4-циклоприсоединения сопряженных диенов к олефинам, приводящая к образованию производных циклогексена, называется реакцией диенового синтеза. Она была разработана в 1928 году Дильсом и Альдером. Примером реакции Дильса — Альдера является взаимодействие хлоропрена с малеиновым ангидридом [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология