Металлоорганические соединения переходных металлов

Открытие в 1951 г. дициклопентадиенилжелеза — ферроцена, первого сэндвичеобразного металлоорганического соединения стало рубежом новой вехи как в органической, так и в неорганической химии. Многие химики различных стран включились в исследование новых типов металлоорганических соединений переходных металлов и самого ферроцена. [c.7]

РОЛЬ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.15]

Рассмотренные соединения палладия и родия обладают высокой стабильностью, необычной для металлоорганических соединений переходных металлов. [c.132]

Образование а-металлоорганического соединения. Известно, что о-металлоорганические соединения переходных металлов образуются с трудом [43]. Это объясняется тем, что связь с переходным металлом имеет только Уз ионной резонансной энергии, ста- [c.134]

Вопрос о механизме восстановления алкилированных соединений переходных металлов остается до сих пор дискуссионным. В ранних работах распад металлоорганических соединений переходных металлов рассматривался как мономолекулярный процесс, протекающий с образованием свободных радикалов по схеме [33, 59— 61] [c.13]

В течение последних 15—20 лет металлоорганическая химия переживает период бурного развития. Было бы лишь небольшим преувеличением утверждать, что она изменилась за это время почти до неузнаваемости. В первую очередь это обусловлено открытием новых типов металлоорганических соединений переходных металлов, начиная с ферроцена и дибензолхрома, и исключительно интенсивной разработкой химии я-комплексных соединений. С другой стороны, весьма широкое развитие получили исследования методов синтеза органических производных непереходных металлов, открывающие пути к их использованию в элементоорганическом и органическом синтезе, а также к промышленному применению. Наконец, металлоорганические соединения оказались удобными объектами для решения некоторых важных проблем теории органической химии. [c.5]

Серия Электрохимия . Том 13 Электрохимия пи-комплексов и металлоорганических соединений переходных металлов. Строение двойного электрического слоя и механизм элементарного акта. Электрокатализ реакции восстановления кислорода на окисных катализаторах. Электрохимия переходных металлов. Том 14 Суспензионный и псевдоожиженный электроды. Электровосстановление анионов. Электрохимия серы и ее неорганических соединений. Электроосаждение переходных металлов. Электроосаждение мышьяка и его соединений. Исследование строения двойного электрического слоя и механизма элементарного акта. [c.87]

Все эти исследования металлоорганических соединений переходных металлов внесли определенный вклад в решение общих вопросов теоретической органической химии развитие понятия ароматичности, стабилизация (фикс ация) на переходных металлах термодинамически нестабильных структур (циклобутадиен, плоский циклооктатетраен и т. п.), вопросы валентной таутомерии и т. д. [c.5]

С успехами химии металлоорганических соединений переходных металлов неразрывно связано наблюдающееся в настоящее время бурное развитие исследований в области гомогенного катализа на комплексах переходных металлов. За столь короткий срок металлоорганические соединения переходных металлов и некоторые процессы на их основе нашли важное практическое применение. Окисление олефинов солями палладия, полимеризация на катализаторах циглеровского типа, стереоспецифическая полимеризация бутадиена на л-аллильных комплексах ряда ме- [c.5]

При написании книги в такой бурно развивающейся отрасли, как химия металлоорганических соединений переходных металлов, где не только оценки и трактовка, но и сами экспериментальные факты 5—6-летней давности часто в корне пересматриваются в последующих исследованиях, автор прежде всего должен отсеять все временное, не устоявшееся и оставить то главное, фундаментальное, что уже подтверждено и останется на долгие годы. С этой точки зрения книга Грина заслуживает высокой оценки. [c.6]

В каждой главе изложение строения и свойств комплексов основывается в первую очередь на результатах рентгеноструктурных исследований. Такая постановка вопроса отражает тот очевидный факт, что в химии металлоорганических соединений переходных металлов рентгеноструктурные исследования играют громадную, не сравнимую ни с каким другим физико-химическим методом роль в установлении строения вещества. [c.7]

Отмеченные недостатки ни в коей мере не умаляют ценности книги Грина, которая будет служить хорошим пособием для углубленного изучения химии металлоорганических соединений переходных металлов студентами старших курсов, аспирантами и научными сотрудниками. [c.8]

Коричневая смола, которая получается в результате реакции ацетиленов с карбонилами металлов, является источником поразительного многообразия комплексов, в том числе и наиболее экзотических металлоорганических соединений переходных металлов. Природа образующихся комплексов и их выходы в значительной степени зависят от условий реакции, в особенности от природы используемого растворителя и температуры. В то же время характер получающихся продуктов сильно меняется при переходе от одного ацетилена к другому или при изменении соотношения реагентов. Так, например, набор комплексов, которые можно синтезировать исходя из Рез(СО)12, шире, чем при использовании Ре (СО) 5. Иногда обычная реакция дает такое множество разнообразных металлоорганических комплексов, что нельзя сказать, какой из них является главным продуктом реакции. [c.364]

Некоторые металлоорганические соединения переходных металлов нашли применение как присадки к тoпJшвaм, красители, биолош-чески активные вещества, катализаторы. [c.220]

В предыдущих разделах были рассмотрены соотношения, су-ществуюш,ие между химией металлоорганических соединений переходных металлов и их каталитическими свойствами. [c.472]

Основные научные работы посвящены изучению реакций свободных радикалов, механизма полимеризации и синтеза каучуков, установлению связи между их структурой и свойствами. Открыл и исследовал (1939) явление окислительно-восстановительного инициирования радикальных процессов, в результате чего разработал системы, способные инициировать реакции при низких температурах (до —50° С). Создал основы синтеза каучуков методом эмульсионной полимеризации. Изучал стереоспе-цифическую полимеризацию диенов и разработал (1957) технологию получения стереорегулярного бутадиенового каучука. Проводил (с 1963) исследования в области сте-реоспецифического катализа посредством индивидуальных металлоорганических соединений переходных металлов, в том числе карбеновых комплексов. [c.175]

Вначале рассматривается природа химической связи металл-углерод с привлечением метода молекулярных орбит, а также устойчивость металлоорганических соединений переходных металлов в жирном и ароматическом рядах. Основная часть книги посвящена методам получения и реакциям таких соединений, как винильные металлоорганические, борорганические, органокремнин-металлические, алюминийорганические и др. Особо следует выделить главу, в которой рассматриваются алкильные и арильные соединения переходных металлов, поскольку удовлетворительных обзоров по этим соединениям до сих пор не было. Необходимо отметить также обзор по карбонилам металлов, так как эти соединения играют важную роль в каталитических реакциях, осуществляемых в огромных промыщленных масщтабах. [c.4]

В 1775 г. Шееле предложил способ получения цианида натрия, в 1895 г. А. Франк и Я. Каро — цианамид-ный способ (в начале XX в. было создано промышленное производство), в 19U4 г. в Норвегии было организовано производство селитры дуговым способом, в 1913 г. Ф. Габер разработал каталитический синтез аммиака. И наконец, в 1960—70-х годах советские исследователи М. Е. Вольпин VI А. Е. Шилов показали возможность фиксации азота воздуха в обычных условиях с использованием каталитических систем металлоорганических соединений переходных металлов и ванадиевых комплексов. [c.193]

В 70-х годах Б. А. Долгоплоску удалось установить, что активными центрами при стереоспецифической полимеризации диенов являются металлоорганические соединения переходных металлов с я-аллильной и о-связью углерод—металл [36—38]. В результате изучения катализа процессов полимеризации с помощью индивидуальных металлоорганических соединений Б. А. Долгоплоск и сотр. определили природу активных центров, осуществляющих тот или иной тип стереорегулирования. Оказалось, что на одном и том же металле в зависимости от природы окружающих его лигандов могут быть реализованы все возможные микроструктуры с высокой избирательностью действия. Установлены механизм стереорегулирования при координационной полимеризации и закономерности стереоспецифической сополимеризации под влиянием координационных систем, что позволило оценить относительную реакционную способность и взаимное влияние мономеров на микроструктуру цепи. Катализаторы на основе лантанидов успешно применены для получения г/мс-полимеров и сополимеров диенов. [c.115]

Б. А. Долгоплоском с сотр. разработаны оригинальные каталитические системы на основе металлоорганических соединений переходных металлов, позволяющие получать цис- и т/)акс-полимеры и сополимеры диенов полипиперилен, атактический и синдиотактический (кристаллический) [c.126]

Несмотря на большое разнообразие в составах, комплексные металлоорганические катализаторы, исключая некоторые системы, состоящие из металлоорганических соединений переходных металлов, имеют одну общую черту, которая заключается в том, что активными центрами полимеризации являются не исходные компоненты, а продукты их взаимодействия. Наиболее определенные результаты получены при изучении механизма взаимодействия между компонентами гомогенных каталитических систем. Рассмотрим последовательность основных элементарных актов на примере хорошо изученной системы (С,И5)2Т1С12— А1(С2Нз)2С1. [c.9]

Некоторые индивидуальные металлоорганические соединения переходных металлов—дипиридильные ком плексы алкилов железа, никеля и кобальта [903—905] [c.175]

За последние два десятилетия, прошедшие с момента открытия ферроцена (1951 г.), химия металлоорганических соединений переходных металлов возникла и развилась в самостоятельную отрасль элементоорганической химии. Были разработаны методы синтеза основных классов металлоорганических соединений и. п-комплексов переходных металлов. Эти исследования охватили практически все переходные металлы (около 30), и для каждого из них была развита своя, индивидуальная химия ме-таллоорганических соединений и я-комплексов. Одновременно шло интенсивное теоретическое изучение природы связи переходный металл — п-лиганд, разрабатывались новые подходы к описанию связи в рамках метода молекулярных орбиталей, теории поля лигандов, модели электронного газа и др. [c.5]

В настоящее время ежемесячно появляется около 100 публикаций по химии металлоорганических соединений переходных металлов. Столь бурный поток информации не в состоянии осмыслить даже исследователи, узко специализирующиеся в данной области химии. Кроме того, до последнего времени ни в отечественной, ни в зарубежной литературе не было ни одной монографии или учебника, по которым можно было бы детально ознакомиться с химией ме таллоорганических соединений переходных элементов в целом. В этом смысле появление книги Грина представляется чрезвычайно своевременным и полезным. [c.6]

Изложению фактического материала предпослано введение, в котором приведены основы классификации металлоорганических соединений переходных металлов на основе правила эффективного атомного номера (правило 18 электронов). Основной материал (гл. 1—7) разбит по типу лигандов — двухэлектронные, трехэлектронные и т.д. Каждая глава в свою очередь меет четко выраженную структуру, которую составляют следующие основные разделы классификация и типы комплексов С лигандами данкого вида, методы получения, строение комп- [c.6]

Такая стройная и одновременно достаточно гибкая система изложения позволяет автору в необходимых случаях рассматривать отдельные общие теоретические вопросы химии металлоорганических соединений переходных металлов на тех объектах, где наиболее четко выражены основные закономерности. Так, например, реакции ароматического электрофильного замещения рассмотрены в разделе я-циклопентадиенильиых комплексов, хотя отмечается, что они характерны также для ареновых, цик-лобутадиенильных и других лигандов. [c.7]

В последние годы получен ряд убедительных доказательств того, что действие катализатора Циглера—Натта в первую очередь обусловл ено свойствами промежуточных металлоорганических соединений переходных металлов, являющихся основой активных центров полимеризации. При этом активность комплексных металлоорганических катализаторов в значительной степени определяется свойствами лабильных связей углерод — переходный металл. Поэтому целесообразно сначала рассмотреть имеющиеся сведения и существующие представления о механизме и некоторых особенностях взаимодействия между компонентами различных типов комплексных металлоорганических катализаторов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология