Металлоорганические соединения таллия

Весьма разнообразны комплексные соединения таллия с органическими красителями арилметанового ряда — метиловым фиолетовым, малахитовым и бриллиантовым зеленым, аурами-ном, родамином и другими органическими веществами — применяемые в аналитической химии. Довольно полная сводка этих реактивов дана в работе В. П. Гладышева [1080]. Известны сложные металлоорганические соединения таллия [1081], индия и галлия. [c.408]

Ароматические металлоорганические соединении (ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, свинца, таллия [c.62]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

В последующие годы он был распространен на синтез металлоорганических соединений олова, свинца, таллия, висмута, мышьяка и сурьмы 150, 54]. [c.273]

Реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений ртути [2—6], олова [7, 8], свинца [9, 10], мышьяка [11 —13], сурьмы [14—22], висмута [23] и таллия [24]. [c.7]

Рассматривая реакционную способность всей группы в целом, можно прийти к выводу, что индий по своему поведению более похож на галлий и алюминий, чем на таллий последний, по-В идимому, уникален также и в других отношениях [4]. Однако для металлалкилов III группы не существует какого-либо четкого общего правила изменения реакционной способности с увеличением размера и веса атома, образующего металлоорганическое соединение. Во многих реакциях, в том числе при образовании соединений путем создания донорно-акцепторных связей, алкилпроизводные алюминия, по-видимому, значительно [c.146]

В литературе отсутствуют указания на то, что щелочноземельные элементы — кальций, барий, стронций и радий — способны к образованию электрофильных реагентов. Отчасти это объясняется высокой энергией кристаллических решеток их солей, высокой энергией сольватации ионов, образующихся при разрушении решетки, и непрочностью предполагаемой связи с углеродом. Вызывает некоторое удивление, что ни бериллий, ни магний, легко образующие металлоорганические соединения, ни разу не обнаружили способности вступать в подобные реакции. Не появилось также ни одного сообщения о присоединении к олефинам солей цинка и кадмия по механизму, включающему электрофильную атаку металлом. Существование в водной среде таких ионов, как Сс1 (ОСОСНз) + [30], и сходство с химическими свойствами соединений ртути и таллия тем не менее предполагают возможность обнаружения электрофильных реакций с участием элементов II группы, которые образуют достаточно прочную ковалентную связь с углеродом. [c.242]

Положение в корне изменилось благодаря обширным исследованиям А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника с сотрудниками. На примере химии различных типов металлооргапических соединений в работах А. Н. Несмеянова, Р. X. Фрейдлиной, В. А. Сазонова и И. Ф. Луценко была однозначно показана возможность двойственной реакционной способности при отсутствии таутомерии. Р. X. Фрейдлиной были исследованы разнообразные реакции и выяснено строение ряда замещенных предельных и непредельных металлоорганических соединений ртути, свинца и таллия — так называемых квазикомплексных соединений [21]. Эти соединения, являясь металлоорганическими веществами с ковалентной связью металл — углерод, как обнаруживают реакции истинных металлоорганических соединений, так и легко элиминируют олефин или ацетилен, имитируя поведение комплексных соединений. [c.187]

СИНТЕЗ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ТАЛЛИЙ-, СВИНЦОВО- И ДРУГИХ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ДВУХЛОРИСТЫМ (ДВУБРОМИСТЫМ) ОЛОВОМ [c.202]

За восемнадцать лет, прошедших со времени издания монографии Синтетические методы в области металлоорганических соединений элементов третьей группы , написанной одним из авторов настоящей книги и К. А. Кочешковым , химия органических соединений бора и алюминия подверглась столь стремительному развитию, что пришлось совершенно заново писать весь том. Напротив, химия галлия, индия и таллия, хотя и значительно пополнилась за это время, не претерпела столь принципиальных изменений. [c.5]

В кислотах типа КВ(ОН)г разрыв бор-углеродной связи происходит при окислении и гидролизе этих соединений, а также при действии галоидных солей ртути и таллия с образованием металлоорганических соединений последних. [c.20]

Научные работы посвящены синтезу физиологически активных органических соединений. Разработал новые методы получения смешанных металлоорганических соединений таллия и ртути, смещанных эфиров тио- и дитиофос-форных кислот (через диазосоединения ароматического ряда и присоединением диалкилдитиофосфор-ных кислот к непредельным соединениям), фосфорсодержащих суль-фенамидов и диалкилхлортиофос-фатов, многие из которых нащли промыщленное применение. Открыл (1965) явление образования гетероциклических систем с двухкоординационным фосфором в цикле. Один из основателей промышленного производства пестицидов в СССР и глава школы в области химии пестицидов. В последние годы проводит работы, связанные с химизацией сельского хозяйства и охраной ок жа-ющей среды. Автор первых в СССР книг, посвященных описанию средств защиты растений,— Химия пестицидов (1968), Химия и технология пестицидов (1974), переведенных на многие языки. [c.333]

Наиболее изучены первые два типа соединений. Среди КТ1Х2 известны галогениды алкил-, алкенил-и арилталлиев, а также устойчивые ароматические соединения этого типа, где X — остаток органической кислоты (более всего изучены соли изомасляной кислоты). Описано два гетероциклических соединения этого типа. Наиболее давно известны и наиболее устойчивы таллийорганические соединения типа Кг ПХ (где X — галоид), считавшиеся ранее единственно устойчивым типом металлоорганических соединений таллия. Эти соединения известны в алифатическом, алициклическом, ароматическом и гетероциклическом рядах. Наибольшее число известных соединений этого типа — галогениды (X — галоид). Описаны также нитраты, сульфаты и другие производные. [c.414]

Среди других металлоорганических соединений высокими антидетонационными свойствами обладают некоторые соединения, содержащие железо, медь, кобальт, хром, калий, теллур, таллий и др. Наиболее исследованы в качестве антидетонаторов соединения железа и меди пентакарбонил железа (ПКЖ), дициклонентадиенил железа (ферроцен) и внутрикомплексные солн меди. Физические свойства железоорганических антидетонаторов приведены в табл. 5. 36. [c.306]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

Интересно, что скандий, иттрий и /-элементы (лантаноиды) не образуют металлалкилов и металларилов, тогда как электронные аналоги алюминия — галлий, индий и таллий образуют те же типы металлоорганических соединений, что и А1. [c.583]

Металлоорганические соединения галлия, а также галоидметаллоорганические соединения галлия, индия и таллия в мягких условиях (низкие температуры и давления) катализируют полимеризацию этилена и других олефинов (25—27]. [c.294]

С ЭТОЙ ТОЧКИ Зрения можно предположить, что металлооргаиические соединения циркония, таллия и хрома в опытах Вудса реагируют через стадию образования свободных радикалов, а термически относительно более устойчивые ароматические соединения кобальта в опытах Хараша и металлоорганические соединения серебра и золота в опытах Вудса реагируют без образования кинетически независимых частиц—через стадию возникновения активного комплекса. [c.287]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефиноа в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий -гафний-, торий-, олово- и германийорганические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов-алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органиче,ские соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

Галогениды таллия реагируют с арилдигидроксиборанами в водном растворе, давая в зависимости от соотношения реагентов моно- или диарилталлийгалогениды [260, 261]. При действии РЬО иа триалкилбораны при 80 С получают R4 b с выходом более 40 % [249]. Эти реакции разработаны не столь подробно, как мер-курирование, однако представляются весьма перспективными. Соли d и Zn реагируют с арилдигидроксибор анами в водных растворах, по-видимому, аналогично солям Hg, Т1 и РЬ, но образующиеся металлоорганические соединения сразу же гидролизуются (100°С, НгО), и продуктами реакции служат соответствующие углеводороды [262]. [c.400]

В работе сделана попытка исследования механизма реакции винилирования лактамов путем изучения ИК-спентров исходных соединений, катализаторов, возможных промежуточных про-.дуктов и, наконец, виниллактамов. На основании спектральных данных предложена схема реакции, по которой при пропускании ацетилена через смесь лактама и его соли происходит присоеди-. нение ацетилена к соли по азоту с разрывом тройной связи и образованием малоустойчивого ненасыщенного металлоорганического соединения. Последнее, по-видимому, быстро обменивает ме- -талл на водород с новой молекулой лактама с образованием молекулы виниллактама и регенерацией молекулы соли. [c.414]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

Ha пиридилметильных производных Джонсон и oTp. i изучили также механизм передачи алкильного радикала от хрома к таллию. В этой связи следует упомянуть аналогичное образование ст-связан-ного кобальторганического соединения . Интересно, что из оптически активного а-(2-пиридил)-этилбромида было получено рацемическое металлоорганическое соединение, однако нельзя утверждать, является ли это следствием механизма реакции или последующей рацемизации [c.68]

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и ш,елочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии метал.лорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не мо-г.ла принять такого активного участия в органическом синтезе, какое приняла в нем химия органических соединений цинка, магния и щелочных металлов, что она не могла так глубоко пронизать органическую химию и до пзвестпой степени раствориться в ней, как, например, магннй-, натрий- или литийорганический синтез. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться ь особую область, представляющую огромный иитерее для развития органической химии. [c.152]

Hpri разложении иодида дифенилбромония таллием, свинцом и висмутом соответствующие металлоорганические соединения не образуются. Благородные металлы (платина и серебро) лищь катализируют распад иодида дифенилбромония на бром- и иодбензолы. [c.33]

Борофториды дифенилбромония и хлорония ведут себя по-другому. Они не разлагаются металлической ртутью, серебром и платиной ни на холоду, ни при кипячении в ацетоне. Медь уже на холоду вызывает разложение борофторида дифенилбромония с образованием дифенила. Три взаимодействии с таллием, оловом, свинцом и висмутом борофториды дифенилгалогенониев образуют соответствующие металлоорганические соединения с выходами порядка 10—15% [19]. [c.33]

Первые исследования в СССР в области химии органических соединений элементов П1 группы периодической системы относятся примерно к 30-м годам нашего столетия и принадлежат А. Н. Несмеянову ц К. А. Кочешкову [189]. Несколько позднее (в 40-х годах) в исследованиях приняли участие Н. Н. Мельников, М. С. Рокицкая и Н. Н. Новикова [190—193]. Тогда изучались главным образом методы синтеза и свойства алюминий-, таллий- и отчасти борорганических соединений. К этому времени впервые был получен ряд ароматических алюминийоргапнческих соединений посредством арилборных кислот удалось осуществить арилирование металлоорганических соединений. В частности, А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков, Р. X. Фрейдлина получили этим путем ряд несимметричных ароматических производных ртути типа RHgR [194]. [c.122]

Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадлшя, таллия, олова,свинца,трехвалентной сурьмы,ароматические, и алифатические соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил [c.90]

Металлоорганические соединения одновалентного таллия, а также индия известны на примере единственного и очень специфического типа — цикло-пентадиенилталлия и -индия остальные — предстоит открыть. [c.7]

Связь бора с углеродом в различных типах борорганических соединений имеет довольно широкий диапазон прочности. Как обычно, отрыв первого радикала происходит легче, чем последующих, и поэтому в соединениях типа НВХа связь В—С прочнее, чем в полных борорганических соединениях. Естественно, что реакции преобразования радикала К без его отрыва от атома бора известны именно на примере борорганических кислот типа КВ(0Н)2. В жирном ряду эти реакции совершенно не изучены. Обычная способность к реакциям замещения в ароматическом ряду сохраняется и у арилборных кислот. Хотя эти реакции не имеют ничего специфического с точки зрения методики, кроме необходимости работать в мягких условиях, чтобы не разорвать связи С—В, они все же будут рассмотрены в этой книге, так как получаемые в результате этих преобразований нитрофенил-, аминофенил-, оксифенил-, карбоксифенилборные кислоты, а также нитро-, амино-, бром-, карбоксипроизводные толилборных кислот представляют собой интересные соединения, могущие быть использованными для синтеза других металлоорганических соединений (ртути, таллия и, возможно, ряда других металлов), содержащих перечисленные ароматические радикалы. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология