Нафталинсульфокислоты перегруппировка

При проведении перегруппировки обработкой гидратов сульфокислот пятиокисью фосфора или выдерживанием их в эксикаторе над серной кислотой функцию кислотного катализатора (донора протонов) выполняет сама сульфокислота или образующаяся при ее расщеплении серная кислота. Роль обезвоживающих средств сводится к связыванию гидратной воды и увеличению в результате этого кислотной силы системы (ср. данные по изомеризации еры-производных нафталина в присутствии р-нафталинсульфокислоты). Как и следовало ожидать, нагревание натриевых солей сульфокислот в отсутствие кислотного агента не приводит к перегруппировке [33]. [c.112]

В защиту положений Эрдмана недавно выступил В. И. Уфимцев, указывающий, что перегруппировка солей Г-нафталинсульфокислоты происходит лишь в присутствии кислоты 15. [c.75]

При нагревании а-нафталинсульфокислоты при 160°С в серной кислоте она изомеризуется в р-нафталинсульфокислоту. Если допустить резонансную стабилизацию промежуточного соединения, то перегруппировка из а- в р-положение должна быть затруднена. Тем не менее такая изомеризация идет, и причиной этого являются пространственные затруднения за счет водорода в лери-положе-нии [156]. [c.494]

В нафталиновом ядре, так же как и в бензольном, осуществляются многочисленные перегруппировки. Мы уже рассмотрели перегруппировку а-нафталинсульфокислоты в р-нафталинсульфокислоту под действием серной кислоты. Это — интермолекулярная (т. е. межмолекуляр-ная) перегруппировка. По Н. Н. Ворожцову мл., при пропускании а-или р-хлорнафталина над окисью алюминия при высокой температуре и тот и другой превращаются в равновесную смесь обоих изомеров, причем, как показывает опыт с а-изомером, меченным С, перегруппировка протекает по схеме [c.216]

Перегруппировки. Для производных нафталина характерны электрофильные перегруппировки, наблюдаемые для соединений ряда бензола. а-Нафталинсульфокислота под действием серной кислоты по межмолекулярному механизму превращается в р-нафталинсульфо-кислоту. Примером внутримолекулярной перегруппировки является изомеризация а- и З-хлорнафталина с образованием равновесной смеси [c.277]

Отщепление молекулы воды от спиртов типа НаССНОНК, происходит с полной или только частичной перегруппировкой это зависит от характера заместителей и от применяемых дегидратирующих средств. Чаще всего реакцию ведут при кипячении с разбавленной (например, 20%-ной) серной кислотой . Реакция протекает более мягко при нагревании с растворами арилсульфоновых кислот, например с бензолсульфо-или а-нафталинсульфокислотой . Можно проводить реакции также и при нагревании с щавелевой кислотой. Так, пинаколиновый спирт при нагревании с щавелевой кислотой до температуры 100—110° превращается в тетраметилэтилен (около 70%—продукт, полученный путем дегидратации и одновременной перегруппировки , и около 30%—1-метил-2-изо-пропилэтилен ). Пропускание паров пинаколинового спирта при тем- [c.733]

Межмолекулярность взаимных превращений а- и р-нафталинсуль-фокислот в разбавленной серной кислоте вряд ли может вызывать сомнения. Достаточно надежно это было показано Мегсоном [87], изучившим изомеризацию а-нафталинсульфокислоты, меченной радиоактивной серой, при 100 и 140° в 75%-ной серной кислоте. Продукт изомеризации — Р-нафталинсульфокислота — в этих условиях практически не обменивается сульфогруппой со средой, что очень упрощает интерпретацию полученных результатов (табл. 37). Скорость обмена а-сульфокислоты имеет тот же порядок, что и скорость перегруппировки. Следовательно, при внутримолекулярном механизме изомеризации удельная радиоактивность образующейся в начале реакции р-сульфокислоты должна быть близка к радиоактивности исходной а-сульфокислоты. Однако оказалось, что в начале реакции образуется практически не радиоактивная р сульфокислота. Это указывает на межмолекулярный характер процесса изомеризации. [c.137]

Однако во многих случаях нуклеофильные замещения у неактиви-рованных ароматических колец протекают как через арины, так и по механизму, приведенному в схеме (223). Перегруппировки наблюдаются в незначительной мере или вообще не наблюдаются, как, например, при щелочном плавлении а- или р-нафталинсульфокислот, которые дают исключительно а- или р-нафтол. Из ароматических сульфокислот с цианистыми металлами также обычно без перегруппировок получаются соответствующие нитрилы. [c.330]

К первой группе относятся, например, многие таутомерные перегруппировки, сдвиг ненасыщенных связей и реакции, связанные с обменом положения, происходящим между не содержащими С заместителями аци-нитросоединения — настоящие нитросоединения эвгенол — изоэвгенол а-нафталинсульфокислота — р наф-талинсульфокислота и т. д. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология