Нафталинсульфокислоты

Нафталинсульфокислоты. Обе нафталинсульфокислоты [328] легко превращаются в соответствующие нафтолы сплавлением с 3 весовыми частями едкого кали или едкого натра при 300— 320°. Нафтолят натрия выделяется в виде отдельного слоя на поверхности расплавленного едкого натра. В качестве побочного продукта реакции образуется нафталин [329] [c.241]

Образующиеся при сульфировании нафталина сульфокислоты частично остаются в отработанной кислоте, содержание органических примесей в которой составляет —60 г (в 1 дм ). Кроме того, сульфокислоты растворяются в промывных водах, где их содержание достигает 60% [23]. Таким образом, недостатком сернокислотной очистки оказывается образова)Ние значительных количеств нафталинсульфокислот, утилизация которых практически невозможна. Многочисленные патентные разработки, предполагающие их использование для лолучения нафтолов, изомеризацию 1-нафталинсульфокислоты (составляющей большую часть un-разующихся сульфокислот) в 2-нафталинсульфокислоту и далее [c.289]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Рунге с сотрудниками [78, 79] провели в 1952—1953 гг. обширные исследования по определению наиболее подходящих катализаторов для гидратации пропилена. С этой целью были изучены кислые катализаторы, такие, как серная кислота, нафталинсульфокислота, фосфорная кислота, кислые фосфаты, окись вольфрама без промотора и носителя, а также на различных носителях, например на активированном кислотой монтмориллоните. Показано, что серная кислота не подходит из-за нестойкости, а фосфатные катализаторы отличаются незначительной активностью. Фосфорные кислоты на носителях проявляют при средней крепости кислоты максимальную каталитическую активность, причем наилучшим носителем является крупнопористый силикагель. Выход в единицу времени на единицу объема составил 0,52 кг изопропилового спирта на 100 мл [c.62]

Нафталин — один из наиболее важных продуктов переработки каменноугольной смолы. До последнего времени около 70% нафталина использовалось в качестве сырья для производства фталевого ангидрида - сырья для производства пластификаторов, лаковых смол (алкидных смол) и связующих для стеклопластиков. В настоящее время главным потребителем нафталина становится производство суперпластификатора для бетона С-3. Последний представляет собой раствор натриевой соли продукта конденсации 2-нафталинсульфокислоты с формальдегидом. Добавление его в цементный раствор позволяет уменьшить количество воды в цементном растворе, сократить расход цемента при одновременном значительном увеличении механической прочности изделий из бетона и железобетона. Кроме того, нафталин используется как сырье для изготовления 2-нафтола щелочным плавлением 2-нафталинсульфокислоты, 1-нафтола—гидрированием в тетра-лин, окислением последнего в тетралол, при каталитическом дегидрировании которого получают чистый 1-нафтол 2-нафтол применяют в производстве красителей, 1-нафтол - в производстве селективных ядохимикатов. Кроме того, и тет-ралин, и тетралол представляют самостоятельную ценность как растворители. Большие и постоянно увеличивающиеся объемы потребности в суперпластификаторах делают необхо-димьш возможно более полное извлечение нафталина. [c.331]

Стадия выдержки имеет особое значение, так как во время выдержки происходит изомеризация имеющейся в смеси сульфокислот 1-нафталин-сульфокислоты в термодинамически более устойчивую 2-нафталинсульфокислоту. [c.343]

Вторая сульфогругапа вводится, как правило, в незамещенное бензольное кольцо. На него в меньшей мере распространяется электроноакцепторное влияние первой сульфогруппы. При сульфировании 1-нафталинсульфокислоты скорость сульфирования заметно больше в положениях 5 и 6. При сульфировании 2-нафта-линсульфокислоты наиболее активно положение 5 и наименее — положение 6 1,8-нафталиндисульфокислота не образуется из-за стерических препятствий [1,с. 73—74]. [c.29]

Зависимость изомерного состава продуктов сульфирования нафталина от температуры выражена еще резче при низкиХ температурах получается много а-нафталинсульфокислоты, [c.323]

Нафталинсульфокислоты. При обработке смеси 1- и 2-нафта-линсульфокислот водяным паром при 160° 1-изомер полностью гидролизуется, превращаясь в нафталин [48], и остается чистая [c.205]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсуль кислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. [c.209]

Сульфогруппа может быть также замещена водородом. Это легче всего осуществить путем нагревания сульфокислоты с разбавленной серной или фосфорной кислотой при высокой температуре. В отдельных случаях хорошие результаты получаются и в значительно более мягких условиях. Так, например, а-нафталинсульфокислота восстанавливается до нафталина в водном растворе амальгамой натрия даже при комнатной температуре. [c.533]

Сульфирование нитронафталинов. Как и в бензольном ряду,, ббльшая часть нафталинсульфокислот, содержащих нитрогруппу,, получена не сульфированием, а нитрованием. 1-Нитронафтали [c.95]

При сульфировании нафталина образуется много изомерных сульфокислот, которые используют, в частности, как сырье для азокрасителей. Количество сульфогрупп в ядре и соотношение количеств изомеров в этом случае зависят также от температуры, концентра-щш агента сульфирования и продолжительности реакции. В случае использования для сульфирования 98%-ной Н2504 при низких температурах образуется много а-нафталинсульфокислоты, а при высоких — Р-нафталинсульфокислоты [c.314]

При дальнейшем сульфировании смеси, содержащей 85% р-нафталинсульфокислоты, серной кислотой +20% ЗОд, образуется смесь изомерных дисульфокислот. Вторая сульфогруппа не может присоединиться в орто- или пара-положение по отношению к первой. При более высоких температурах и более длительном времени реакции образуются три- и даже тетрасульфоновые кислоты [c.314]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]

Гидролиз сс-нафталинсульфокислоты начинается при темпе около 70 °С, в то время как гидролиз -изомера — при цз показано, что этим критерием можно пользоваться только в тех чаях, когда скорости реакций очень сильно изменяются с уве нием температуры. личе- [c.325]

Нафталинсульфокпслоты имеют практическое значение как исходные вещества для получения важных промежуточных продуктов в производстве красителей — нафтолов, нафтосульфокис-лот и аминосульфокислот (через соответствующие нитросульфо-кислоты). Сульфокислоты гомологов нафталина, в отличие от бензольных, сравнительно мало изучены, зато окса- и амино-нафталинсульфокислоты исследованы весьма обстоятельно. [c.84]

Oranit некаль, производное алкилиро-ванных нафталинсульфокислот (смачивающий агент) [c.650]

Сульфирование бром- и иоднафталинов. Имеются данные по су.7ьфированию лишь сравнительно немногих производных нафталина, содержащих бром или иод, причем строение цолучившихся. сульфокислот в большинстве случаев не выяснено. Для дибром-нафталинсульфокислот можно с большей долей вероятности принять строение, аналогичное соответствующим хлоридам (табл. 19) . [c.95]

Нафталин используется для производства фталевого ангидрида, инсектицидов, I- и 2-нафтолов. Последние получают щелочным плавлением 1- и 2-нафталинсульфокислот. Нагреванием 2-нафтола с водным раствором сульфита или (5исульфита аммония получают 2-нафтиламин [c.168]

Нафталин обладает ярко выраженным ароматическим характером он нитруется и сульфируется, причем в зависимости от условий реакции получаются различные моно-, ди- или полизамещенные соединения (ср. нитронафталины, нафталинсульфокислоты и т. д.). Хлор последовательно замещает все атомы водорода в молекуле нафталина первым продуктом реакции является а-хлорнафталин, наиболее полно хлорированным продуктом — перхлорнафталин СюС . [c.505]

Характер взаимодействия брома с нафталинсульфокислотами зависит от положения сульфогруппы. 1-Нафталинсульфокислота при бромировании в водном растворе дает смесь 1,4- и 1,5-дибром-нафталинов и 5-бромнафталинсульфокислоты [139, 140]. Имеется указание [109] о том, что при бромировании 1-нафталинсульфокислоты получается 1,5- и 1,7-дибромнафталин, но при этом не-приводится никаких подробностей опыта. 2-Нафталинсульфокис-лота дает показанную ниже смесь сульфокислот [140, 141]. [c.217]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Для получения этих солей существует несколько методов. Приготовлен ряд солей нафталинсульфокислот смешением горячих водных растворов свободной кислоты или ее калиевой или натриевой соли и солянокислого амина, взятых в равномолекулярных количествах (соль выделялась при охлаждении раствора) [25]. С лучше растворимыми солями можно поступать иначе, Форстер и Кейворт [26] применяли один из следующих четырех методов [c.200]

Соли аминов с 1- и 2-нафталинсульфокислотами [31] также-трудно растворимы в холодной воде наибольшей растворимость (1,58 г в 100 г раствора при 15°) обладает соль аниона. [c.201]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

Органическая химия (1968) -- [ c.328 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.165 , c.166 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.530 , c.533 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.222 , c.228 , c.455 , c.460 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.403 , c.409 , c.445 ]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.4 , c.53 , c.55 , c.163 ]

Фенолы (1974) -- [ c.129 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.269 , c.332 ]

Краткий справочник по коррозии (1953) -- [ c.421 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.282 , c.283 , c.291 , c.292 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.530 , c.533 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.265 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.59 ]

Капельный анализ (1951) -- [ c.425 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.446 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.281 , c.296 , c.297 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.197 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.214 , c.220 , c.450 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.220 , c.241 , c.243 , c.246 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.70 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.331 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.276 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.124 , c.149 , c.152 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.213 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.99 , c.103 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.123 , c.124 , c.181 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 2 (1949) -- [ c.120 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.99 , c.103 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.281 , c.296 , c.297 ]

Краткий справочник по коррозии (1953) -- [ c.421 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1745 , c.1746 , c.1791 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1745 , c.1746 , c.1791 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.375 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.123 , c.124 , c.181 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.132 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.122 , c.177 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.451 , c.459 , c.494 , c.496 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.119 , c.120 , c.440 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.511 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.490 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.212 , c.505 , c.533 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.511 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.214 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.234 , c.235 , c.236 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.38 , c.50 , c.57 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.441 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.53 , c.55 , c.163 , c.164 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.67 , c.95 , c.98 , c.108 , c.120 , c.158 , c.159 , c.301 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология