Нитробензол комплекс

Большая стойкость этого с-комплекса позволила объяснить такие явления, как обратимость реакций, существование изотопного эффекта, разницу в энергиях активации для водных растворов серной кислоты и дымящей серной кислоты и зависимости второго порядка от концентрации трехокиси серы в нитробензоле. Успех этого представления в создании общей основы для этих явлений придает уверенность в обоснованности предлагаемого объяснения. [c.453]

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

Нитробензол (растворитель) образует комплекс с хлор-ангидридом и хлоридом алюминия, который вследствие большого объема может атаковать лишь более свободное р-положеиие. [c.237]

Схема Ф. Габера сыграла выдающуюся роль в исследовании пути реакции электровосстановления ароматических нитросоединений. Однако с современной точки зрения она не полностью отражает механизм процесса, так как не включает стадии образо-ванпя промежуточных продуктов радикального характера, межмолекулярных комплексов, процессов протонирования участников реакции и другие моменты. Ее применимость становится особенно ограниченной, если речь идет о восстановлении не самого нитробензола, а других нитросоединений. [c.263]

Природу связи в таких комплексах объяснить гораздо труднее, чем в предыдущем случае, и сколько-нибудь удовлетворительного представления до сих пор не выработано [42]. Трудность состоит в том, что в таких комплексах донор (а им может быть и п- и я-донор) может отдавать свою электронную пару, но акцептор не имеет вакантной орбитали. В некоторых случаях связь между донором и акцептором в комплексе можно объяснить простым притяжением типа диполь — индуцированный диполь [43], но такое взаимодействие слишком слабое и во многих случаях не может быть ответственным за связь в комплексе [44] например, нитрометан образует намного менее прочные комплексы, чем нитробензол, хотя дипольные моменты этих молекул почти одинаковы. Очевидно, что во многих донорно-акцепторных комплексах имеется связь несколько другого типа, называемая связью с переносом заряда природа ее точно не известна, но, по-видимому, определенную роль здесь играет до-норно-акцепторное взаимодействие. [c.119]

И здесь, так же как и в случае нитробензола, каждый из трех а-комплексов может быть стабилизован за счет делокализации положительного, заряда на ароматическом кольце, однако для атаки орто- й пара-положений по отношению к уже имеющейся группе ОМе имеется еще одна дополнительная возможность стабилизации за счет делокализации заряда на ОМе-груп-пе с участием свободной пары электронов атома кислорода [c.159]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Здесь реальное значение имеет только первый член, выражающий скорость реакцнн со свободным нитробензолом, скорость же нитрования катиона комплекса нитробензола крайне мала. [c.41]

Из сказанного ясно, что при рассматриваемом титровании добиваться получения устойчивой окраски не следует, нужно только учитывать, что до точки эквивалентности появляющаяся окраска исчезает при перемешивании очень быстро. После этой точки окраска начинает исчезать сравнительно медленно. Конец титрования можно сделать более отчетливым, прибавляя к титруемому раствору 1—2 мл нитробензола eHsNOj, четыреххлористого углерода U или хлороформа СНСЬ- Эти вещества, адсорбируясь на поверхности осадка Ag l, сильно замедляют реакцию между ним и роданидными комплексами железа. [c.325]

Если вместо Вг определяют h, то фиксирование точки эквивалентности (см. 78) затрудняется вследствие постепенного исчезновения окраски роданидных комплексов железа. Чтобы сделать окраску более устойчивой, к раствору прибавляют 1—2 мл нитробензола eH5NU2, адсорбция которого осадком Ag I замедляет течение реакции [c.332]

Применение детализированного механизма замещения в ароматическом кольце (XLVI) к этой реакции водет к механизму LXXXII (в растворе нитробензола хлористый алюминий присутствует в впде комплекса с,п,т, AI I3). [c.440]

То, что сильная о-п-орнеитация питро-, циано- и карбометоксигрупп должна быть результатом сильной стабилизации о-и-ст-комплексов и не связана с какой-либо дезактивацией ж-положения, подтверждается данными по сравнительной реакционно способпости монозамещенных бензолов (табл. 17). Необходимо отметить, что только нитробензол, бензонитрил и метилбензоат проявляют значительно большую реакционную способность, чем сам бензол. [c.466]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

B качество катализатора можно так>1 е по. 1ьзоваться комплексом трехфтористого бора и нитробензола. В случае олефина с концевой двойной связью нитри,пьная группа присоединяется к первичному атому углерода [c.501]

Рассмотрите правила ориентации для реакций в -тина с учетом статического фактора (распределения электронной плотности в нереагирующей молекуле) и динамического фактора (сравнения устойчивости а-комплексов при о-, м- и -замещении) на следующих примерах I) нитробензоле, 2) анилине, 3) анизоле (ме-тнлфениловом эфире), 4) бензальдегиде. Какие положения в бензольном ядре этих соединений наиболее благоприятны для замещения электрофильными реагентами ( +) [c.150]

При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как N02, ОН, ЗОгСНз и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динит робен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность п-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии Еас при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой Есс, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворякжцей способности растворителей. [c.30]

Закономерности процесса катодного восстановления нитроферроцена — ароматического соединения, принадлежащего к классу дициклопентадиенильных л-комплексов железа, — во многом близки к таковым для нитробензола, однако своеобразие строения молекулы и наличие в ней атома железа вносят в ход реакции существенные особенности. [c.265]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

В зависимости от использованного растворителя относительная скорость изменяется следующим образом бензол—1, этилацетат — 11, метилэтилкетон — 59, ацетонитрил — 300, диметилформамид — 1950, дим.етилсульфоксид — 7200. Однако влияние растворителей на эту реакцию зависит не только от их полярности, но и от основности. При близкой полярности реакцию в большей степени ускоряют более основные растворители, способные служить акцепторами протона из а-комплекса. Например, диоксан ускоряет реакцию больше, чем бензол, пиридин больше, чем нитробензол и т. д. [c.163]

Скорость реакции радикального арилирования бензола возрастает при введении в его молекулу заместителей любого характера, причем заместитель ориентирует вступающий заместитель преимущественно в орто- и пара-положения. Так, нитробензол и анизол фенилируются примерно в три раза быстрее бензола, образуя о- и п-фенилпроизводные с некоторым преобладанием орто-замещенных. Эта специфика влияния заместителей при радикальном замещении объясняется тем, что стабильность радикального ст-комплекса зависит прежде всего от делокализации в нем неспаренного электрона. При этом и электроноакцепторные и электронодонорные заместители, находящиеся в орто- и лара-положе-нии к месту радикальной атаки, увеличивают делокализацию неспаренного электрона в ст-комплексе и тем самым повышают стабильность и облегчают его образование [c.226]

Нитробензол. — Нитробензол получают в технике с выходом до 98% путем нитрования бензола нитрующей смесью при 50—55°С. Это почти бесцветная жидкость, не смешивающаяся с водой и летучая с водяным паром ( ==1 97). Нитробензол обладает характерным сладковатым запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений, и его применяют для крррсталлизации веществ, нерастворимых в обычных растворителях, хотя он и 0 бладает теми недостатками, что с трудом удаляется из кристаллов из-за своей малой летучести (т. кип. 210 °С) и проявляет слабое окисляющее действие при температурах, близких к кипению. Нитробензол растворяет также хлористый алюминий, образуя с ним комплекс, и применяется в качестве растворителя в реакции Фриделя — Крафтса. [c.198]

Нитробензол токсичен. Попадая в организм при вдыхании паров и в результате абсорбции кожей, он вызывает хроническое отравление и придает крови шоколадно-коричне.вый цвет вследствие О кисления Гемоглобина до метгемоглобина или образования комплекса гемоглобин — нитробензол. Нитробензол частично выводится из организма в виде п-аминофенола. Его метилсодержащие гомологи менее ядовиты, по-видимому, вследствие того, что они лзгче выводятся из организма. Так, [c.198]

Поскольку известно, что нитробензол образует молекулярные комплексы с хлористым алюминием и хлорангидридами кислот, то образо-ваиие в данном случае преимущественно р-замещаниого производного можно объяснить тем, что в а-положение труднее ввести громоздкий промежуточный комплекс. [c.456]

В качестве нитрующего агента испытывали также ангидрид азотной кисло Как и комплекс этого ангидрида с трехфтористым бором [114 , он оказался спльзд нитрующим агентом [115). и сего помощью при Оэ С можно ицр вости бензол с код чественным выходом в нитробензол [116). [c.383]

Повышение концентрации серной кнслоты, увеличивая содержание нитрующего агента (нитроний-катиона), вместе с тем постепенно переводит свободный нитробензол в неактивное состояние катиона. Двойственное взаимно противоположное действие серной кислоты на скорость нитрования и приводит к возникновению максимума. Такое объяснение подтверждается фактом стнрання максимума при увеличенных концентрациях нитруемого соединения. В этом случае относительная потеря нитруемого соединения д.ля реакции нитроваиня за счет перехода егО в комплекс будет уменьшаться. [c.41]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитробензол комплекс: [c.52] [c.302] [c.302] [c.431] [c.69] [c.69] [c.190] [c.168] [c.128] [c.359] [c.262] [c.45] [c.81] [c.158] [c.159] [c.459] [c.121] [c.143] [c.144] [c.200] [c.204] [c.406] [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология