Парамагнетизм свободных радикало

Молекула На. Электронная конфигурация молекулы Н2 в основном состоянии Нг Ь), молекулярный терм (дублет сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Молекула Нг — свободный радикал. Радикалами называют частицы с открытыми оболочками. Радикальный характер молекулы Нг легко обнаруживается по ее парамагнетизму, обусловленному только спином электрона, так как орбитальный магнитный момент молекулы равен нулю. Другие свободные радикалы также парамагнитны. В молекуле Нг между единственным электроном и ядрами нет экранирующих электронов, поэтому она характеризуется самым высоким значением ПИ = 16,25 эВ и СЭ = = 15,4261 эВ, намного превышающим СЭ других молекул. [c.75]

Газообразные Ог, Од. N0 и N02 также можно рассматривать как свободные радика.лы, и применить для анализа этих газов и определения их свойств в адсорбированном состоянии классические методы изучения парамагнетизма. [c.423]

Успех метода ЭПР в радикальной химии базируется на том, что в основе его лежит прямое и непосредственное изучение поведения неспаренного электрона, обусловливающего парамагнетизм свободного радикала. Именно благодаря этому ЭПР позволил рассмотреть тончайшие детали строения и поведения этих интереснейших частиц. [c.19]

Будучи химически активными частицами, свободные радикалы реагируют друг с другом, стремясь насытить свои свободные валентности при этом вещество становится диамагнитным. Время, в течение которого оно наполовину теряет свой парамагнетизм при данной температуре, называют продолжительностью полужизни радикала. [c.107]

В нефтяных дисперсных системах парамагнетизм может быть связан с системами ароматических колец, содержащих нечетное число атомов углерода, которые могут существовать как полная структурная единица только в состоянии свободного радикала [8]. На рис. 1.11 представлены простейшие представители ряда - так называемые феналенил-радикал, имеющий три ароматических цикла и бензо[2,3 -Ьс]пиренил-радикал с пятью циклами. [c.34]

Фундаментальные исследования, цроведенные Ф.Г.Унгером методом ЭПР, позволили окончательно установить, что понятия парамагнетизм и асфальтены неразделимы, и тем самым, выявить природу сил, ответственных за структурирование спин-спиновое взаимодействие свободных нейтральных радикалов. Более того, исследования парамагнетизма в неф1-яных системах (1евис, 1982) позволяют сделать вывод, что спин-спиновое взаимодействие стабильных радикалов ассоциируется с системой ароматических колец, содержащих нечетное число атомов углерода и асфальтены могут существовать как полная структурная ароматическая единица только в состоянии свободного радикала. [c.12]

Для открытия свободных радикалов служат и некоторые физические методы. Важнейшим из них является метод электроносппно-вого резонанса (метод ЭСР), представляющий собой частный случай электронопарамагнитного резонанса (метод ЭПР). Так как свободные радикалы образуются в результате разрыва химической связи, в образовании которой участвуют два электрона с противоположно направленными спинами, то при разрыве связи у каждого из ранее связанных атомов остается по одному неспаренному электрону, спин которого не компенсирован противоположно направленным спином другого электрона К К + К . В результате этого свободный радикал приобретает магнитные свойства (спиновый парамагнетизм), который может быть обнаружен приборами, называемыми спектрометрами электронопарамагнитного резонанса. Метод ЭСР или ЭПР многократно применялся для открытия свободных радикалов в жидких и твердых системах. [c.283]

Подавляющее большинство химических веществ состоит молекул, обладающих четным числом электронов. Льюис первый указал на то, что имеющиеся в небольшом количест молекулы с нечетным числом электронов должны обладать г стоянным магнитным моментом и, следовательно, должны бы парамагнитными. Эта точка зрения подтвердилась опыта Сонэ [3], который показал, что окись азота NO и двуоки азота NO2 парамагнитны, в то время как другие окислы азо имеющие четное количество электронов, диамагнитны. Теор Льюиса была окончательно подтверждена исследования) Тейлора [4], который нашел, что двуокись хлора, СЛСЪ, и oprat ческий свободный радикал, з-нафтил-дифенилметил, являют парамагнитными соединениями. Амальгама таллия и раствора ный в жидком аммиаке натрий также обнаруживают определе ный, хотя и слабый парамагнетизм. [c.128]

Свободные радикалы. Согласно современной электронной теории, в радикале содержится атом, у которого не хватает электрона до полного октета, т.е. имеется неспаренный электрон. В связи с этим свободный радикал представляет собой постоянный магнитный диполь. Во внешнем магнитном поле такой радикал ориентируется так, что его собственное магнитное поле усиливает пр15ЛОженное. Такие вещества называюгся парамагнитными. Парамагнетизм является характерным признаком радикального соединения. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология