Вольфа Арндта

Перегруппировка Вольфа — Арндта. При каталитическом действии окиси серебра а-диазокетоны перегруппировываются в кетены, и при дальнейшем действии воды образуются кислоты с тем же числом угле- родных атомов, что и в исходных кетонах . , [c.567]

Перегруппировки с перемещением мигрирующей группы к азоту. На предыдущую перегруппировку Вольфа — Арндта наиболее похожа перегруппировка Курциуса. Она разыгрывается при нагревании азидов кислот (кн.I, стр. 172)3 [c.567]

Перегруппировка Вольфа, реакция Арндта — Эйстерта [c.289]

Сннтез Арндта — Эйстерта. Способ превращения карбоновой кислоты в ее следующий высший гомолог. Основная стадия этого процесса заключается в превращении диазокетона и кетен (так называемая перегруппировка Вольфа). [c.153]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Эта стадия синтеза Арндта — Эйстерта представляет собой перегруппировку Вольфа [8]. Применяемый катализатор, по-видимому, необходим для ускорения разложения диазокетона с образованием кетена. В отсутствие катализатора эта перегруппировка не происходит, а в присутствии воды вместо фенилуксусной кислоты получается 2-оксиацетофенон. [c.57]

Реакция Арндта Эйстерта — Вольфа. [c.486]

Перегруппировка Вольфа была использована в синтезе Арндта — Эйстерта, в котором кислота превращается в ее ближайший гомолог. [c.464]

Перегруппировка Вольфа используется для превращения карбоновых кислот в производные кислот-гомологов (синтез Арндта— Эйстерта). В литературе имеется ряд обзоров [10—14], которые содержат обширную информацию по перегруппировке Вольфа, отсутствующую в данной главе. [c.141]

Перегруппировка Вольфа—Арндта—-Айстерта [c.468]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Возможность получения диазокетона при помощи реакции между диазометаном H2N2 и хлорангидридом кислоты делает перегруппировку Вольфа практически важной, поскольку она является составной частью метода Арндта — Эйстерта, с помощью которого кислоту можно превратить в ее высший гомолог [c.129]

Диазокетоны могут участвовать во многих реакциях , одной из которых является перегруппировка Вольфа — промежуточная стадия в синтезах Арндта — Эйстерта [См. также обзор .] Эфиры, амиды и подобные соединения, у которых положительный заряд карбонильного углерода понижен, не взаимодействуют с диазоалканами. Галогенангидри-ды сульфокислот также не реагируют с диазоалканами. Фар недавно сообщил об образовании внутренних солей с кислотами Льюиса. [c.68]

Арндт И Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для наращивания углеродной цепи карбоновых кислот из хлорангидрида и диазометана получают диазокетон, в результате перегруп- [c.271]

ПЕРЕГРУППИРОВКА ДИАЗОКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА АРНДТА — ЭЙСТЕРА И ВОЛЬФА [c.312]

Основная стадия в синтезе Арндта —Эйстерта, т,е. преЕрап1епие диа-аоалкана в кетен, носит название перегруппировки Вольфа/ [c.113]

При термическом или фотохимическом разложении диазокетонь дают продукты перегруппировки. Реакция известна как перегруппировка Вольфа. Она лежит в основе удобного метода получения гомологов карбоновых кислот, удлиненных на один атом углерода. Этот метод из-вметен как реакция Арндта — Эйстерта [c.281]

АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ, превращ. карбоновой к-ты в след, высший гомолог нли его производное. Реализуется через три последовательные стадии получение гало-генангидрида к-ты, получение диазокетоиа, перегруппировка диазокето[1а в к-ту или ее производное (Вольфа перегруппировка) [c.197]

Реакция. Перегруппировка а-диазокетонов по Вольфу [114], гомологизация карбоновых кислот по Арндту-Эйстерту переход R СООН R—СН, СООН. [c.262]

Диазокетон из хлорангидрида кислоты и диазометана Перегруппировка Вольфа Гомологизация карбоновой кислоты по Арндту Эйстерту Алифатическое ацилирование по Фриделю - Крафтсу ароматического соединения в сочетании с присоединением по Михаэлю Образование енамина Алкилирование енамина Аннелирование по Робинсону [c.607]

Стадия превращенпя диазокетона в кетен паз. перегруппировкой Вольфа. Р-ция открыта Ф. Арндтом и Б. Айстер-том в 1935. [c.55]

Диазокетоны и диазоэфиры. У некоторых диазокетонов и о-хинондиазидов при действии излучения наблюдается интересная перегруппировка [185]. Эта перегруппировка аналогична по своему характеру перегруппировке Вольфа, которая была использована в синтезе карбоновых кислот по методу Арндта— Эйстерта [186]. Так, при облучении ультрафиолетовым излучением охлажденного эфирного раствора а-диазодезоксибензоина в атмос ре азота образуется дифенилкетен с хорошим выходом [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология