Арндт

Перегруппировка Вольфа, реакция Арндта — Эйстерта [c.289]

Армстронг 416, 470, 533 Арндт 24, 241, 242, 329 Арно 261, 857 Аррениус 23 [c.1149]

Реакция с хлорангидридами кислот (реакция Арндт — Ай-стерта). Аналогичным образом диазометан реагирует с хлорангидридами карбоновых кислот. Однако от первоначально образовавшегося биполярного иона предпочтительно отщепляется НС1, а не молекула азота, и образуется диазокетон [c.469]

Синтез Арндта — Эйстерта. [c.146]

Некоторые хлорангидриды кислот легко реагируют с диазометаном (ре акция Арндта), образуя диазокетоны, которые водой в присутствии серебра переводят в кислоты, являющиеся следующими членами гомологического ряда, например [c.275]

Получение кислот посредством перегруппировок включает самые разнообразные реакции, в том числе реакцию Арндта — Эйстерта, Фаворского, перегруппировку Бекмана второго рода и кислотный гидролиз нитроалканов. [c.277]

Amdt-Elstert синтез Арндта — Эй-стерта — превращение органической кислоты в ближайший высший гомолог [c.479]

Возможность получения диазокетона при помощи реакции между диазометаном H2N2 и хлорангидридом кислоты делает перегруппировку Вольфа практически важной, поскольку она является составной частью метода Арндта — Эйстерта, с помощью которого кислоту можно превратить в ее высший гомолог [c.129]

Arndt трубка Арндта, лабораторный прибор для определения водорода [c.535]

Достижения квантовой химии в настоящее время используются для интерпретации многих химических реакций. Однако современное состояние этой теории таково, что за исключением простейших молекул или ионов (Н ,Н2 , Н2), расчеты могут быть проведены только приближенно, и то лишь при использовании сложного математического аппарата. Чем точнее эти расчеты, тем дальше они, в большинстве случаев, от простых химических формул из них исчезают элементы наглядности, полученные результаты трудно поддаются физической интерпретации и уже не могут быть использованы химиками в их повседневной работе по расщеплению и синтезу сложных органических веществ. Поэтому был создан ряд вспомогательных, так называемых качественных электронных теорий химической связи (Вейтц, Робинсон, Ингольд, Арндт, Полинг, Слейтер, Хюккель, Мулликен и др.), которые нашли широкое распространение и дают плодотворные результаты в построении феноменологической органической химии. Впрочем, необходимо всегда знать границы применения этих приблил<.еиных представлений, и они будут часто указываться в настоящей книге. Наконец, следует отметить, что согласно квантовой механике, невозможно создать точную и вместе с тем наглядную теорию материи, так как любая такая теория неизбежно окажется лишь oгpaничeIiнo правильной. [c.24]

Такой механизм реакции Арндта—Эйстерта доказывается тем, что при превращении бензойной кислоты, содержащей в карбоксилыюй группе изотоп углерода С з, в фе-нилуксусную кислоту углерод С в последнем соединении снова оказывается в карбоксильной группе [c.242]

Еще в 1932 г. Арндт и Марциус обнаружили, что при взаимодействии диазометана с метандисульфоновой кислотой быстро и с хорошим выходом получается диметиловый эфир (т. пл. 47 °С). В 1962 г. Сверн применил эту реакцию для получения метиловых эфиров ароматических сульфокислот, которые получаются быстро, с хорошим выходом и в чистом состоянии. [c.224]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

Кнорре, казалось бы, решил спор, доказав присутствие в веш,естве обеих форм путем вымораживания одной из них. Самостоятельное суш,ествование двух таутомеров с тех пор было названо десмотропией. Но проблема ацетоуксусного эфира еще не была полностью разрешена. Она осложнилась наблюдениями, согласно которым заведомо одна лишьеноль-ная форма может дать два ряда производных по кислороду и по углероду (псевдомерия). Арндт и Эйстерт на этой основе развили концепцию мезомерии, предложив следующую мезомерную структуру енолят-иона [c.226]

Взаимодействие ацилгалогенидов с диазометаном широко применяется и представляет собой наилучший метод синтеза диазокетонов [1361]. Диазометан следует брать в избытке, так как выделяющийся НХ может реагировать с диазокетоном (реакция 10-72). Эта реакция — первая стадия синтеза Арндта — Эйстерта (т. 4. реакция 18-9). Диазокетоны можно приготовить и непосредственно из карбоновой кислоты и диазометана или диазоэтана в присутствии дициклогексилкарбодимида [1362]. [c.238]

Кислота Фейста. — Г ейтер, открывший ацетоуксусный эфир (1863), описал также образующийся из него димерный продукт, известный под названием дегидрацетовой кислоты. Это кристаллическое реакциовноопособное вещество может быть получено нагреванием ацетоуксусного эфира в присутствии следов бикарбоната натрия при 200°С с одновременным удалением спирта (Арндт, 1924) [c.14]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Перегруппировка диазокетоиов в присутствии спиртов (реакция Арндта — Эйстерта) [c.440]

Получить хлорангидрид кислоты и применить синтез Арндта — Эистерта. [c.189]

Хорнер (1951) предложил полезную модификацию реакции Арндта—Эйстерта (см. 11.26), заключающуюся в фотолитическом разложении диазокетона, например циклического. В водной среде промежуточно образующийся кетен превращается в кислоту с суженным цикломз [c.28]

Первой ступенью реакции диазометана с альдегидом или кетоном является, по данным Арндта и Айстерта, присоединение диазометана к поляризованной карбонильной группе [c.719]

По Арндту и Эйстерту [168], дйазокетоп в присутствии тонкораспыленного Серебра, меди или платины нагревают с водой, спиртом, аммиаком или амином до окончания выделения азота, в результате чего образуется производное гомологичной. кислоты. Как правило, предпочитают вначале подучить соответствующий эфир или амид и омылить его до кислоты. [c.883]

По мнению Арндта, эта реакция протекает в две стадии. Первая стадия (I) заключается во взаимодействии одной молекулы ацетоуксусного эфира, на содящейся в кетофррме, со второй молекулой—в енольной форме, в результате чего образуется промежуточный продукт А с выделением молекулы спирта. Эта реакция обратима и протекает только прн повышенных температурах (150—200°). [c.634]

Диазокетоны могут участвовать во многих реакциях , одной из которых является перегруппировка Вольфа — промежуточная стадия в синтезах Арндта — Эйстерта [См. также обзор .] Эфиры, амиды и подобные соединения, у которых положительный заряд карбонильного углерода понижен, не взаимодействуют с диазоалканами. Галогенангидри-ды сульфокислот также не реагируют с диазоалканами. Фар недавно сообщил об образовании внутренних солей с кислотами Льюиса. [c.68]

Арндт И Эйстерт использовали перегруппировку Вольфа для наращивания углеродной цепи карбоновых кислот из хлорангидрида и диазометана получают диазокетон, в результате перегруп- [c.271]

Реакция Арндта — Эйстерта, представляющая собой метод превращения любой кислоты в следующий более высокомолекулярный гомолог, подробно рассмотрена в обзоре [16]. Соответствующий диазокетои удобно получать из хлорангидрида кислоты или из а-ацилацетальдегида [16а] [c.205]

ПЕРЕГРУППИРОВКА ДИАЗОКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА АРНДТА — ЭЙСТЕРА И ВОЛЬФА [c.312]

Органическая химия (1990) -- [ c.480 , c.525 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.25 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.125 , c.143 , c.607 , c.609 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.287 , c.297 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.147 , c.204 , c.210 , c.305 , c.307 , c.314 , c.315 , c.324 , c.360 , c.487 , c.582 , c.587 , c.631 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.448 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.104 , c.240 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.212 , c.256 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.373 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология