Бензол фосфорилирование

На реакцию фосфорилирования олефинов пентахлоридом фосфора влияет и природа растворителя. На примере стирола [23] показан больший выход аддуктов при реакции в неионизующих апротонных растворителях, таких как электронодонорные производные бензола. Сольватирующая способность растворителя [24, 25] влияет на направление превращения молекулярного комплекса, т. е. возможно реализовать схему электрофильного присоединения или замещения, например по схеме (7). [c.108]

Ранее намн было установлено, что максимальный выход продукта фосфорилирования стирола достигается при проведении реакции в среде неполярных растворителей типа бензола, четыреххлористого углерода, циклогексана и минимальный — в среде полярных ионизирующих растворителей типа нитрометана [4]. [c.60]

Осуществлено фосфорилирование полиэтиленимина, сшитого 1,4-бис(хлорметил)бензолом или эпихлоргидрином [172]. Фосфорилирование проводилось нагреванием аминов с формальдегидом и Н3РО3 в присутствии НС1. [c.96]

Работа посвящена исследованию реакции фосфорилирования СДВ и влиянию на эту реакцию таких факторов, как зернение СДВ, тип сшивающего агента — п- или л-дивинил-бензол (ДВБ)—его количество, гидродинамический режим, количество катализатора, температура. [c.66]

Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент,— индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористым фосфором или дифенил хлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины (75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацетонитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилиро-ванные. [c.72]

Установлено [140], что ЦТМ и треххлористый фосфор в присутствии хлористого алюминия (молярное соотношение 1 4 1,3) при трехчасовом кипячении в изопентане реагируют с образованием [(СО)зМпС5Н4РС12](СО)гМпСбНб. Выход 28%. Выделенное вещество — желтые кристаллы, хорошо растворяющиеся в бензоле, эфире, спирте, ацетоне и слабо — в петролейном эфире, устойчивы в холодной воде, плавятся при 86—87° С. Образование продукта фосфорилирования можно представить следующим образом ЦТМ с треххлористым фосфором дает ЦТМдихлорфосфин, который далее реагирует с ЦТМ как фосфиновый лиганд, вытесняя при этом из ЦТМ одну группу окиси углерода [c.23]

Фосфорилированные уретаны и мочевины — бесцветные кристаллические вещества, легко растворимые в ацетоне, спирте, труднее в бензоле, эфире, петро-лейном эфире, воде. [c.65]

Фосфорилирование гидрохлоридов алифатических, алициклических и жирноароматических а-аминонитрилов пятихлористым фосфором (кипячение в бензоле) приводит к образованию соединений типа КСН(СЫ)—Ы=РС1з и их димеров, т. е. в данном случае с пятихлористым фосфором реагирует не нитрильная, а аминогруппа [c.369]

Может показаться, что соединения (69) и (70) представляют собой еще один тип фосфорилирующих агентов, однако в действительности их поведение согласуется с общей схемой (уравнение 57), данной Кларком и др. в кратком обзоре по фосфорили-рующим агентам [84]. Фосфорилирование частицы А или ее сопряженной кислоты сопровождается элиминированием Х=У и освобождением 2 (схема 57). Это представление легко применимо к хлорфосфатам, для которых 2 = = С1, а X и V отсутствуют, а та кже к реагентам — производным бензола типа (69) и [c.73]

По мере добавления треххлористого фосфора к триэтилстаннилацетону в бензоле при молярном соотношении реагентов 1 1 в ИК-спектре наблюдалась картина, характерная для С-фосфорилирования, т. е. исчезновение полосы поглощения 1685 см и появление полосы 1700 В результате реакции выделен дихлорацетонилфосфин. Вещество крайне неустойчивое, перегоняется с сильным осмолением и разлон<ением, быстро темнеет при хранении. Свойства и константы его полностью совпадают с данными для аце-тонилдихлорфосфина, полученного ранее другим методом [7]. [c.315]

При проведении в бензоле реакции пятихлористого фосфора с 3,3-диметплпентеном-1, а также с 2-третбутилпроненом-1 кристаллический продукт фосфорилировання образуется в количестве, не превышающем 10%. Очевидно, что стерические факторы, в первую очередь, затрудняют фосфорилирование и на первый план выступают процессы хлорирования, всегда сопровождающего фосфорилирование- [c.67]

Следует отметить, что химия ЦТМ находится на значительно более ранней стадии своего развития, чем, например, химия ферроцена. Этот ароматический комплекс обнаруживает большое своеобразие по сравнению с бензолом, о чел1 уже сейчас свидетельствуют некоторые особенности, выявленные в реакциях нитрования, фосфорилирования, металлирования . [c.5]

При введении фосфорнокислых групп в крахмал получаются вещества различного типа в зависимости от сорта крахмала, метода его высушивания и способа ведения процесса. При фосфорилировании различных сортов крахмала, высушенного на воздухе или азеотропной отгонкой с бензолом содержащейся в нем воды, а также при ведении реакции в водной среде образуются растворимые в воде продукты, видимо, линейного строения. Если же крахмал высушивается азеотропной отгонкой воды с пиридином, который, очевидно, является и активирующим средством, то получаются нерастворимые вещества пространственного строения. В зависимости от вида применяемого, крахмала изменяется набухаемость его нерастворимых фосфатов. Например, крахмал, полученный из картофеля, пшеницы, тапиоки и некоторых других веществ, дает фосфаты с разными степенями набухаемости в горячей воде, в то время как фосфаты кукурузного крахмала в ней практически не набухают [495]. Обстоятельный обзор по химии фосфатов углеводов сделан Фостером и Оверендом [503]. [c.194]

Замена одной или двух арильных групп в амидинах (I) на алкильные группы приводит к торможению реакции. Например, N-трет.-бутилами-дин уксусной кислоты и N-бутиламидин бензойной кислоты не взаимодействуют с амидами (II) в кипящем бензоле и выделяются из реакции в неизмененном состоянии даже через 10 часов. Эти факты отличают рассматриваемую реакцию от фосфорилирования вторичных аминов, при котором легкость процесса определяется разностью основностей исходного и образующегося амина [1]. Не удается осуществить реакцию и с N,N -ди-фениламидином уксусной кислоты, содержащим более кислотный атом водорода. Причина такого поведения алкиламидинов составляет предмет дальнейшего исследования. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология