Фосфорилирование

Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]

Технологический процесс производства ионообменных смол на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит из последовательности физико-химических, а также физико-механических стадий процесса сополимеризации, процесса сушки.сополимера, процесса предварительного набухания сополимеров, химического превращения сополимеров (реакции сульфирования, фосфорилирования и т. п.), отмывки конечного продукта. [c.295]

В связи с этим проблемы исследования и математического моделирования реакций с участием твердых веществ выходят в настоящее время на одно из ведущих мест среди других проблем химической кинетики. Трудности в решении указанных проблем обусловливаются сложным характером макрокинетики процессов химического превращения сополимеров [Ц. К таким усложняющим факторам можно отнести локализацию реакционной зоны на поверхности раздела фаз твердого реагента и твердого продукта реакции, перемещение этой реакционной зоны вглубь твердого тела, возможность перехода реакции из одной макрокинетической области в другую даже при постоянных значениях температуры системы и концентраций компонентов, участвующих в реакции и т. п. Типичными процессами, обладающими данной спецификой, являются реакции сульфирования и фосфорилирования сополимеров на основе стирола и дивинилбензола. [c.333]

Процессы сульфирования и фосфорилирования сополимеров относятся к классу топохимических реакций, которые за последние годы стали предметом интенсивного исследования [2—5]. [c.333]

Результаты экспериментальных исследований представлены на рис. 5.14—5.22. Анализ этих зависимостей позволяет сделать ряд предварительных заключений о характере протекания процессов фосфорилирования и сульфирования сополимеров. [c.358]

Реакция фосфорилирования сополимера протекает в реакторе периодического действия с перемешиванием в изотермических условиях при 40° С Г 75° С. [c.337]

Так как рассматриваемые гетерофазные реакции локализованы в некоторой перемещающейся области реакционного пространства — гранулы сополимера, то в последней возникают градиенты концентраций (и температур), что обусловливает появление потоков диффундирующего вещества (и тепла). Количественная характеристика этих процессов существенна, так как для брутто-процесса именно диффузионный транспорт исходных веществ определяет распределение концентраций компонентов в реакционной зоне. Эти обстоятельства находят подтверждение в многочисленных работах но изучению кинетики и механизма реакций сульфирования и фосфорилирования 17—12]. [c.334]

Специфика реакций сульфирования и фосфорилирования сополимеров состоит в локализации реакционной зоны в области границы раздела твердых фаз исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). Такая локализация обусловлена повышенной реакционной способностью твердого реагента в области реакционной зоны. Физические причины этого явления связаны с различными факторами, в частности с анизотропией свойств твердых фаз, каталитическим действием твердого реагента и т. п. [c.333]

Процессы полимераналогичных превращений сополимеров представляют совокупность явлений различной физической природы, различным образом локализованных в пространстве. В настоящее время не удается четко отделить одну стадию брутто-процесса от других стадий его протекания. В соответствии с этим изменение наблюдаемой скорости процессов сульфирования и фосфорилирования определяется не только процессами образования ядер твердого продукта, изменением величины поверхности границы раздела твердых фаз, но и влиянием диффузионного торможения, изменением концентрации реагентов в зоне реакции. [c.334]

ПОЛИМЕР АНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НАБУХШИХ СОПОЛИМЕРОВ (ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ И СУЛЬФИРОВАНИЕ) [c.333]

Задача моделирования макрокинетики процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной ФХС при изменяющихся поверхности границы раздела твердых фаз и условий транспорта исходных веществ в зону химического превращения сополимера, решается с использованием диаграммного принципа формирования математической модели ФХС. [c.338]

В последующих разделах излагается построение моделей макрокинетики реакций сульфирования и фосфорилирования с использованием теории диаграмм связи. [c.336]

Экспериментальное исследование кинетики фосфорилирования при различной интенсивности перемешивания (рис. 5.14) [c.358]

Специфика физикохимии брутто-процесса фосфорилирования и условия его проведения обусловливают решение задачи моделирования процесса при следующих допущениях. [c.338]

Рис. 5.2. Диаграмма связи физикохимических явлений в жидкой фазе при фосфорилировании сополимера

Рис. 5.3. Топологическое представление процесса фосфорилирования в твердой среде гранулы сополимера

Внешняя граница реакционной зоны является поверхностью раздела твердых фаз (продукта и сополимера), которая непрерывно изменяется в ходе процесса фосфорилирования. [c.342]

Физико-химические явления процесса фосфорилирования, протекающие в твердой среде, характеризуются существенной неста-ционарностью, сущность которой определяется взаимоотношениями между рассматриваемыми стадиями. Для синтеза диаграммы связи процесса разобьем гранулу сополимера на N зон с характеристическим размером каждая из которых, за исключением последней, геометрически представляет шаровой слой. Будем выделять стадию химического превращения сополимера последовательно в каждой из этих зон, где достигается локальный максимум скорости химического превращения сополимера. Критерием перехода реакционной зоны с г-го в (г + 1)-е положение является условие полного превращения исходного твердого реагента (сополимера) в г-й зоне р (г) 0. В результате последовательно получим топологические суперпозиции. [c.340]

Полная диаграмма связи процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной системе жидкость—твердое , получается в результате объединения фазных диаграмм. Стыковочным элементом служит фрагмент диаграммы массопередачи в приграничной пленке жидкости, охватывающей гранулу сополимера [c.342]

Рис. 5.4. Диаграмма связи переменной структуры (процесс фосфорилирования)

Моделирование процессов фосфорилирования [c.360]

Полная диаграмма связи процесса фосфорилирования для случая локализации реакционной зоны в г-м слое представлена на рис. 5.4. [c.343]

Рис. 5.5. Блок-схема моделирующего алгоритма процесса фосфорилирования

Как и в случае реакции фосфорилирования, продукт (ионит) представляет собой нерастворимое твердое вещество, образующееся в виде увеличивающегося с поверхности гранулы слоя золы . [c.346]

Анализируя последовательность таких диаграмм для растущего числа слоев, приходим к тем же качественным заключениям, которые отмечались ранее при рассмотрении процесса фосфорилирования 1) по мере продвижения реакционной зоны вглубь гранулы увеличивается протяженность диффузионного пути, и, следовательно, скорость перемещения реакционной зоны определяется изменяющимися условиями транспорта к ней серной кис- [c.353]

Рис. 5.17. Изменение во времени степени фосфорилирования сополимеров с 5%-ным ДВБ при различных температурах

Для рассматриваемых реакций жидкая среда, окружающая гранулу сополимера, имеет плотность, соизмеримую с плотностью набухшей полимерной гранулы. Молекулы реагентов, диффундирующих в гранулу, по своим размерам очень громоздки, например ионный радиус хлора, входящего в комплекс А1С14-РС12, является одним из наибольших среди других элементов и равен 1,81 А. В этих условиях скорость движения реагентов к реакционной зоне соизмерима со скоростью перемещения самой зоны. Последнее заставляет сомневаться в корректности гипотезы квазистационарности, принятие которой позволило автору работы [17] получить сравнительно простое выражение для определения длительности процесса в виде конечного соотношения. Поэтому для математического описания процессов сульфирования и фосфорилирования большое значение приобретает вопрос о применимости гипотезы квазистационарности к задачам моделирования макрокипетики таких реакций. [c.335]

Экспериментальные исследования проводились с целью определения параметров моделей процессов фосфорилирования и сульфирования и проверки принятых моделей на адекватность. [c.357]

Рис. 5.19. Зависимость степеии фосфорилирования сополимера с 8%-ным ДВЕ от гранулометрического состава

Рис. 5.14. Завпспмость степени фосфорилирования сополимера с 5%-ным ДВБ от интенсивности перемешивания

Реализация предлагаемых моделей процессов фосфорилирования и сульфирования осуществлялась на ЭЦВМ Минск-32 . [c.360]

Как уже упоминалось, экснериментальное исследование кинетики фосфорилирования при различной интенсивности перемешивания (см. рис. 5.14) не выявило влияния последней на конверсию в процессе. Причиной этого является отсутствие мешающих [c.362]

Суммарный процесс фосфорилирования можно разбить на следующие макростадии. [c.337]

Сферический слой кислоты с радиусом Н, окружающий гранулу сополимера, является источником сульфоионов, проникающих сквозь пленку тормозящего агента в норы гранулы. Однако в отличие от процесса фосфорилирования этот источник не является постоянным он изменяет свою интенсивность но мере протекания химического превращения сополимера, т. е. жидкая сфера вокруг гранулы служит емкостью, из которой непрерывно поставляется для реакции сульфирования необходимый реагент. Это обусловливает следующую диаграммную структуру жидкой фазы-. [c.348]

Подобные исследования реакции фосфорилирования позволили установить [28, 29], что степень превращения соирлшмера зависит от ряда факторов количества AI I3 и P I3, времени реакции, процента ДВБ, диаметра гранул и их пористости. [c.338]

Диаграмма связи процесса фосфорилирования. Ввиду сложности макрокипетики брутто-процесса фосфорилирования построение его диаграммы связи удобно производить по фазам. Рассмотрим сначала макростадии процесса, протекающие в жидкой фазе. Так как масса безводного AI I3 равномерно распределена по всему объему жидкой фазы, то в терминах диаграмм связи последняя представляет собой источник AI I3, непрерывно поставляющий этот компонент в систему [c.338]

При проведении процесса фосфорилирования в колбу загружали 20 г сухого сополимера и 194,2 мл РС1з. После полного набухания сополимера (в течение часа) термостат выводился на заданный температурный режим (40° С Г 75° С). По достижению заданной температуры в колбу догружали 62 г безводного А1С1з. Интенсивность перемешивания доводилась до 70— 280 об/мип. Длительность процесса фосфорилирования составляла четыре часа. Фосфорилированию подвергался сополимер стирола [c.357]

Математическаи модель переменной структуры. Аналитической формой модели процесса фосфорилирования, записанной в виде диаграммы связи на рис. 5.4, служит система уравнений переменной структуры [c.343]

Построение диаграммы связи физико-химических стадий процесса с учетом их взаимосвязи, нестацнонарности и принятых допущений выполним в несколько этапов так же, как это делалось при моделировании процесса фосфорилирования 1) разбиваем гранулу сополимера на N зон с характерным размером 6q, каждая из которых, за исключением последней, геометрически представляет собой шаровой слой 2) будем локализовать стадию химического превращения сополимера последовательно в каждой из этих зон (где достигается локальный максимум скорости сульфирования) 3) в качестве критерия перехода реакционной зоны из i-ro в (i + 1)-е положение примем условие полного превращения исходного твердого реагента (сополимера) в i-й зоне gi (t) -v 0. В результате топологическая структура, отражающая взаимосвязь двух стадий, примет вид, изображенный на рис. 5.10. [c.353]

Для процессов фосфорилирования и сульфирования (с предварительным набуханием в дихлорэтане) эффект роста степени превращения связан с повышениел скорости химического превращения на начальных стадиях (см. рис. 5.17). Для процесса сульфирования с предварительныл набуханием в тионилхлориде эта зависимость носит более сложный характер (рис. 5.18). [c.360]

Моделирование процесса фосфорилирования сонолимеров. Контрольный расчет системы уравнений переменной структуры (5.1) со значениями коэффициентов, основанных на экспериментальных и литературных данных, показал, что процессы установления равновесия в жидкой среде протекают в течение нескольких секунд, тогда как весь процесс фосфорилирования длится несколько часов (до 10 часов). Это позволило жидкую среду, внешнюю по отношению к грануле сополимера, считать постоянным источником равновесной концентрации промежуточного комплекса [A1G14-P 12] и на этом основании произвести усечение [c.360]

Предлагаемая модель процесса фосфорилирования использовалась при решении обратной задачи для уточнения коэффициента массопроводимости в твердой среде (грануле сополимера) с целью его дальнейшего применения в расчетах реакторов периодического действия. Задача решалась при разбиении реакционного пространства на 10 локальных зоп М = 10). Время счета уравнений модели — 3 мин. Время нахождения коэффициента массопроводимости по минимуму отклонений расчетных и экспериментальных кривых конверсии с использованием чисел Фибоначчи составило [c.362]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.182 , c.323 ]

Молекулярная биология. Структура и биосинтез нуклеиновых кислот (1990) -- [ c.153 , c.177 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.717 , c.718 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.153 , c.177 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.232 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.0 , c.317 , c.324 , c.533 ]

Биофизика (1988) -- [ c.54 , c.333 , c.426 , c.431 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.143 , c.144 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.310 , c.315 , c.316 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.310 , c.315 , c.316 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.115 , c.116 , c.541 ]

Биохимия (2004) -- [ c.190 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.332 ]

Теоретические основы биотехнологии (2003) -- [ c.55 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.297 , c.301 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.26 , c.476 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.639 ]

Молекулярная биология клетки Том5 (1987) -- [ c.157 , c.158 , c.160 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.232 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.0 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.254 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.302 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.701 , c.702 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.207 , c.571 ]

Органическая химия нуклеиновых кислот (1970) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.209 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.358 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.124 , c.238 , c.305 ]

Органические покрытия пониженной горючести (1989) -- [ c.78 , c.79 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.27 , c.425 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.627 , c.645 ]

Микробиология (2006) -- [ c.107 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.309 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.497 , c.499 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.274 , c.408 ]

Присадки к маслам (1968) -- [ c.81 , c.84 , c.96 , c.109 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.0 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.264 , c.265 , c.271 , c.342 , c.346 , c.384 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.360 , c.367 , c.382 , c.402 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.0 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.0 ]

Биохимия Издание 2 (1962) -- [ c.253 , c.548 , c.566 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.337 , c.360 , c.420 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.124 , c.127 ]

Микробиология Изд.2 (1985) -- [ c.0 ]

Биофизическая химия Т.1 (1984) -- [ c.60 ]

Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (1986) -- [ c.0 ]

Биохимия мембран Кинетика мембранных транспортных ферментов (1988) -- [ c.20 ]

Структура и функции мембран (1988) -- [ c.31 ]

Гены и геномы Т 2 (1998) -- [ c.355 ]

Биохимия мембран Биоэнергетика Мембранные преобразователи энергии (1989) -- [ c.0 ]

Молекулярная биология клетки Сборник задач (1994) -- [ c.212 , c.213 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.312 , c.335 , c.337 , c.388 , c.403 ]

Цитоскелет Архитектура и хореография клетки (1987) -- [ c.30 , c.36 , c.39 , c.66 , c.77 , c.88 , c.96 ]

Физиология растений (1980) -- [ c.155 ]

Биологическая химия (2004) -- [ c.0 ]

Биохимия Т.3 Изд.2 (1985) -- [ c.283 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология