Гидроксамовая кислота, хлорангидрид

Гидроксамовые кислоты обычно получаются нз эфиров карбоновых кислот и гидроксиламина они образуются также при действии гидроксиламина иа амиды, ангидриды и хлорангидриды кислот [c.280]

Для хлорангидридов гидроксамовых кислот можно предвидеть существование четырех стереоизомеров [71] [c.593]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Реакция ангидридов карбоновых кислот с реагентом аналогична соответствующей реакции эфиров в щелочных растворах. При этом образуется 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида. В нейтральных растворах гидроксиламин является достаточно сильным основанием и реагирует с ангидридом, но не реагирует с эфирами. Это позволяет избирательно определять ангидриды. При кипячении в течение 10 мин с нейтральным раствором реагента появляется окрашивание, интенсивность которого приблизительно составляет 65% интенсивности окраски, образующейся в щелочном растворе. Из всех анализировавшихся эфиров лишь сложные эфиры фенола, полиэфиры, лактоны и эфиры муравьиной кислоты реагировали с нейтральным реагентом. Хлорангидриды реагируют как с щелочным, так и с нейтральным реагентом, и их можно определить обоими методами. [c.126]

Сложные эфиры, хлорангидриды или ангидриды кислот могут образовывать гидроксамовую кислоту [c.141]

Иногда хлорангидриды гидроксамовых кислот переводят в фуроксаны без предварительного выделения в свободном виде. Так, толуол нитрозо-хлорируют в боковую цепь смесью хлора и окиси азота прн облучении светом, а затем реакционную массу обрабатывают водным раствором едкого натра [487] [c.166]

Появление фуроксанов в виде побочных продуктов нередко наблюдается, когда хлорангидриды гидроксамовых кислот используются для генерирования нитрилоксидов с целью введения их в различные реакции в момент образования [494—501, 869, 870 и многие другие]. [c.173]

Получается моно-Н-оксид, как н ди-Н-оксид, из хлорангидрида соответствующей гидроксамовой кислоты. Однако выделяющийся из реакционной смеси полимерный 1[родукт не содержит фуроксановых циклов, а имеет линейную структуру [c.175]

Получение смол, содержащих группировки гидроксамовых кислот, из хлорангидридов карбоксильных смол и действием гид-роксиламина на сшитый формальдегидом метиловый эфир пектина. Высокая избирательность по отношению к ионам трехвалентного железа [2195]. [c.330]

Прямого метода колориметрического определения карбоксильной группы по этой реакции не существует. Однако карбоновые кислоты можно определять, если перевести их в соответствующие эфиры, предпочтительно метиловые или хлорангидриды. Отмечено, что в присутствии каталитически действующей соли никеля и нагревании алифатические карбоновые кислоты можно непосредственно перевести в гидроксамовые кислоты. [c.118]

Определение соединений, образующих гидроксамовые кислоты. Гидроксамовые кислоты образуются при действии гидроксиламина на сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, амиды карбоновых кислот [106—115], например [c.269]

Они являются энергичными восстановителями, а с хлорангидридами кислот образуют замещенные гидроксамовые кислоты, для которых характерна яркая окраска солей железа (ср. опыты 111, ИЗ и 195). [c.287]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот (5.44) содержат подвижный атом галогена, который легко обменивается на остаток метиленактивного Нитрила [701-707] с образованием промежуточных а-щ1анокетокснмов (5.45), имеющих, как лравило, в а-положении второй сильный электроотрицательный заместитель Z. Такое взаимодействие с последующей циклизацией ведет к замещенным 5-аминоизоксазолам (5.46). Метод перспективен при получении -аминоизоксазолов -с различными электроотрицательными заместителями в положении 4. В случае трег бутилового эфира циануксусной кислоты в качестве конденсирующего агента используется гидрид натрия [705] [c.107]

Груидманн и Грюнаигер, основываясь на ряде наблюдений, высказали предположение, что H I отщепляется легко от тех хлораигидридов, в которых хлор и гидроксильная группа имеют смн-расположение [393, с. 49]. В частности, на нескольких примерах показано [502], что в равновесии с нитрилоксидом и H I находятся именно смн-хлорангидриды гидроксамовых кислот, т.е. при атаке хлор-аниона по углероду нитрилоксидной группы в транС Положеше переводится ие заместитель при азоте (атом кислорода), а возникающая на атоме азота свободная электронная пара. [c.173]

Кислоты, большинство амидов и нитрилы не мешают определению сложных эфиров описанным колориметрическим методом. Условия гидроксиламинолиза недостаточно жестки и реакция с амидами и нитрилами в этих условиях не протекает. Наоборот, хлорангидриды активно участвуют в обоих реакциях. Карбонильные соединения в высоких концентрациях также реагируют с гидроксиламином. Переходные металлы, например медь, никель и ванадий, реагируют с гидроксамовыми кислотами, образуя окрашенные комплексы, которые мешают определению. Возможно, что ванадий вообще успешно может заменить железо в этом определении [6]. Ионы, комплексно связывающие Ре +, например хлорид, тартрат, ацетат, а также вода могут оказывать значительное влияние на интенсивность окраски при определении как сложных эфиров, так и ангидридов. [c.148]

Ззаимодействйе 0 ,у5-ненасыщенных нитропроиаводных о кислотами в присутствии ароматических углеводородов приводит к образованию хлорангидридов днарилацетгидроксамовых кислот, которые под воздействием ацетата натрия в уксусной кислоте превращаются в соответствующие гидроксамовые кислоты [94] [c.70]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот. Альдонсимы при хлорировании превращаются в хлорангидриды гидроксамовых кислот для этой цели через смесь альдегида, вдкого натра и гидроксиламина солянокислого при охлаждении пропуска.эт хлор до прекращения его поглощения, [c.99]

Поскольку окиси нитрилов получают из хлорангидридов гидро-ксамовой кислоты путем отщепления от них хлористого водорода (под действием триэтиламина), синтез 1,2,4-оксадиазолов можно проводить непосредственно из хлорангидридов гидроксамовых кислот и цианистых соединений (нитрилов, дициандиамида), минуя стадию получения окисей нитрилов. Реакцию осуществляют путём нагревания хлорангидрида гидроксамовой кислоты и цианистого соединения в толуоле [c.306]

Исходные хлорангидриды ароматических гидроксамовых кислот обычно получаются хлорированием соответствующих альдоксимов хлором (390, 454, 455, 978, 9791 нли хлористым нитрозилом [411]. Хлорированием глиоксимов получаются хлорглиокснмы [56, 347, 374, 391, 456- 60]. [c.165]

Хлорированием в метаноле в присутствии N32HP04 можно количественно получить этот хлорангидрид гидроксамовой кислоты в свободном виде при храненшт он самопроизвольно теряет H l и превращается в тот же фуроксан. [c.168]

Через хлорангидрид гидроксамовой кислоты удалось выйти и к простейшему бис-нитрилоксиду — ди-Н-оксиду дициана, который легко поли-меризуется в полифуроксановую цепочку [505) [c.174]

Если хлорангидрид гидроксамовой кислоты подвергиуть сильному нагреву, то замыкается 1,2,4 Оксадназольный цикл без N-оксидной груп- [c.176]

Интроловые кислоты, теряя элементы азотистой кислоты, превращаются в интрилоксиды значительно легче, чем хлорангидриды гидроксамовых кислот как правило, достаточно лишь слабого нагревания. Конечными продуктами реакции обычно являются дизамещенные фуроксаиы (табл. 17). [c.188]

При замене атома хлора в хлорангидриде гидроксамовой кислоты на ароилоксигруппу наступает, как показано в работах Вернера [26, 583], самопроизвольное отщепление аренкарбоновой кислоты с образованием в конечном итоге дизамещенного фуроксана другое направление реакции — перескок ароильной группы от одного атома кислорода к другому Ar- - l [c.211]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот более устойчивы, чем нитроловые кислоты, труднее превращаются в фуроксаны и поэтому легче выделяются из реакционных смесей. Нитраты гидроксамовых кислот типа 29, напротив, должны быть менее устойчивы, чем нитроловые кислоты, и легче терять протон, превращаясь в нитрилоксиды и далее в фуроксаны. Действительно, по электроиоакцепторной силе нитратная группа сравнима с нитрогруппой по данным ПМР, электроотрицательность ее немного больше (592, 593], а по константам корреляционных уравнений для трех рядов карбоновых кислот индуктивный эффект ее немного меньше [594, с. 331], чем у нитротруппы. С другой стороны, по своим характеристикам как уходящая группа нитратная значительно превосходит нитрогруппу. Видимо, поэтому нитраты гидроксамовых кислот никотда не фиксировались. [c.219]

Гидроксамовые кислоты и N-aцильныe соединения. Гидроксамовые кислоты получают при действии гидроксиламина на реакционноснособные ацилирующие агенты, например хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры кислот. Как правило, гидроксамовые кислоты не изолируются, а превращаются в производные или же выделяются в виде солей. Гидроксамовые кислоты легко обнаружить в растворе, так как они образуют ярко окрашенные комплексы с ионами Ге . Часто активные ацилирующие агенты характеризуют посредством превращения в гидроксамовые кислоты. [c.317]

Некоторые производные карбоновых кислот, а именно сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды и амиды, легко реагируют с гидроксиламином, образуя гидроксамовые кислоты в случае введения в реакцию уксусноэтилового эфира образуется ацетгидроксамовая кислота [c.174]

Свободную окись нитрила можно, конечно, использовать в реакциях циклоприсоединения, но предпочтительно и более удобно получать окись нитрила in situ в присутствии диполярофила путем постепенного прибавления третичного основания к раствору хлорангидрида гидроксамовой кислоты [263]. Окись нитрила, которая в этом случае присутствует в растворе в небольших концентрациях, быстро связывается диполярофилом. Таким образом удается свести к минимуму потери за счет димеризации в фуроксан [264]. [c.494]

При обработке хлорангидридов гидроксамовой кислоты слабыми основаниями происходит отщепление хлористого водорода и образование N-окисей нитрилов. Эти соединения имеют связь N - ,0 и являются до некоторой степени нестабильными, проявляя заметную тенденцию к димериза-ции в соответствуюшце N-oки и фуразанов. Примером служит димеризация Ыюкиси бензонитрила [57] [c.219]

Ангидриды кислот также взаимодействуют с гидроксиламином, однако в синтезе применяются только циклические ангидриды. В результате реакции образуются относительно устойчивые циклические Н-гйдроксиимиды [367] схема (204) , представляющие собой N-ацильные производные гидроксамовых кислот. Замещенные гидроксамовые кислоты (126, или R = Alk или Аг) можно получать аналогичным образом из соответствующего замещенного гидроксиламина схема (205) и (206) и хлорангидрида кислоты в пиридине. Вероятность ди-N-aцилиpoвaния можно уменьшить использованием только 1 моль-экв хлорангидрида кислоты [368]. Гораздо труднее предотвратить диацилирование N-алкилгидроксиламинов, и поэтому рекомендуется альтернативная [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология