Гриньяров с индолом

Гриньяра реагентов 2, 495 индолов 8, 516 сл. пиразолов 8, 451 пиррола 8, 346 [c.120]

При действии фосгена на реактивы Гриньяра, полученные из пиррола [50[ и его производных [51], пиразола [521, имидазола [53] и индола 54], синтезированы соответствующие кетоны. [c.252]

Пиррол, индол, карбазол и родственные соединения, содержащие подвижный атом водорода, реагируют с реактивами Гриньяра по обычной схеме, например [c.427]

Достаточно высокая подвижность (кислотность) протона ЫН-группы индола позволяет легко замещать его при повышенной температуре действием металлического натрия, едкого кали, а также я-бутиллития и реагентов Гриньяра. Направление этих реакций во многом зависит и определяется природой металла, условиями реакции, а также характером реагентов. Так же как и в случае пиррола (см. стр. 125), значение всех этих факторов и их влияние на реакции индола до настоящего времени все еще недостаточно ясны. Однако в противоположность пирролу, реакции металлоорганических производных индола приводят как к 1-,так и к 3-за-мещенным индолам. Обобщение экспериментальных данных показывает, что реакции натриевых, калиевых и литиевых солей индола, как правило, дают продукты Ы-алкилирования, в то время как [c.157]

Атом водорода в группе ЫН в индоле, как и в пирроле, обладает протонной подвижностью. При взаимодействии со щелочными металлами, алгоколятами и реактивами Гриньяра он образует металлические производные, которые используют для различных синтезов, например [c.532]

Подобно пирролам и индолам 2Я-изоиндолы являются кислотами и могут быть получены соли металлов. Соли, получаемые прн взаимодействии,с реагентами Гриньяра, обладают повышенной реакционной способностью по отношению к электрофилам. [c.576]

Реактив Гриньяра приготовлен из 8,5 г (0,35 моля) магния, 38 г (0,35 моля) бромистого этила и 200 мл абс. эфира. Полученный раствор бромистого этилмагния слит с непрореагировавшего магния и помещен в трехгорлую колбу. Туда же добавлен по каплям и при перемешивании эфирный раствор 30 г индола (0,25 моля) в 75 мл абс. эфира так. чтобы поддер- [c.263]

Индол-З-альдегид можно получить непосредственным фор-милироваиием индола диметилформамидом или N-метил-форманилидом с применением хлорокиси фосфора в качестве катализатора можно получить его также реакцией Реймера — Тимана , видоизмененной реакцией Гаттермана из карбэтокси-индола , формилированием калиевой соли индола окисью углерода в жестких условиях — при нагревании и под давлением реакцией Гриньяра , гидролизом и декар боксилированием анила [c.32]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Способность бензотриазола стабилизировать катион позволяет 1-гидрокси-метилбензотриазину алкилировать индол образующеееся соединение затем литиируют, что дает возможность проводить электрофильное замещение, и далее бензотриазольный фрагмент замещается реактивом Гриньяра [136] [c.644]

Производные пиррола и индола, как соединения с активными атомами водорода, реагируют с магнийорганическими соединениями с образованием углеводородов и нового реактива Гриньяра, построенного больщей частью по ионному типу (340). Пирролил-и индолилмагнийгалогениды вступают во многие обычные реакции Гриньяра, давая 1- или 2-замещенные пирролы (ср. 336, 337), либо [c.179]

Индол — слабая кислота (р а = 16,97), сравнимая по силе с пирролом и алифатическими спиртами. Он может быть превращен в Ы-натрийпроизводное реакцией с амидом натрия в жидком аммиаке или реакцией с гидридом натрия в органическом растворителе. Соли других металлов получают при использовании соответствующих сильных оснований, таких, как /ире/и-бутоксид калия, реактив Гриньяра и бутиллитий. [c.273]

Основные научные исследования посвящены синтезу и изучению свойств (функциональному анализу) гетероциклических соединений. Совместно с В. В. Челинцевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагннйбромид. Установил (1926) строение магнийор-ганического комплекса реактива Гриньяра. Предложил (1947) селективно действующий сульфирующий агент — пиридинсульфотри-оксид для сульфирования фурановых соединений. Разработал методы синтеза многих производных фураиа, пиррола, тиофена, индола. Совместно со своим сотрудником Е. И. Клабуновским осуществил [c.488]

Гриньяра. При действии КМ Х(Я = СН3 и СеНв) получены 1,3-дизаме-щенные индолы [c.420]

Получение N-фopмилиндoлa [360]. В реактив Гриньяра из 1,2 г магния и 8,5 г иодистого этила в 10 мл бензола и 1 мл сухого эфира, полученный при нагревании на водяной бане до 70° С в течение 2—3 час., введен при охлаждении льдом и сильном встряхивании раствор 3 г индола в 8 мл бензола. При охлаждении льдом и солью далее введено по каплям 10 мл муравьиноэтилового эфира. Смесь разложена 30 мл холодной воды, подкисленной уксусной кислотой полученный раствор несколько раз экстрагирован эфиром. Экстракт промыт раствором соды, остаток после отгонки эфира растворен в бензоле и для освобождения от примеси индола обработан бензольным же раствором пикриновой кислоты. Фильтрат от выпавшего пикрата индола освобожден от пикриновой кислоты встряхиванием с раствором бикарбоната и высушен хлористым кальцием. Бензол отогнан, и N-фopмил-индол перегнан в вакууме т. кип. 125—126° С/8 мм, 136—137° С/15 мм выход 3,0-3,3 г (90%). [c.435]

Получение р-индолилацетонитрила [350]. К реактиву Гриньяра (из 2,4 г магния и 16 г иодистого этила в 10 мл анизола) при охлаждении добавлено 7,8 г индола в 10 мл анизола смесь постепенно нагрета до комнатной температуры, и при охлаждении льдом к ней добавлено 5,5 г хлорацетонитрила в 11 анизола. После непродолжительного перемешивания при комнатной температуре смесь нагрета до 60—70° С примерно через 20 мин. серое вещество превратилось в клейкое красно-коричневое. К охлажденной смеси добавлено 100 мл влажного эфира, затем 100 мл ледяной воды и, наконец, рассчитанное количество 2 N уксусной кислоты. Эфирный слой, отделенный от смолы и промытый бикарбонатом натрия, подвергнут отгонке с паром остаток растворен в бензоле (не растворилось 2 г смолы), высушен сульфатом натрия. После отгонки бензола Р -индолилацетонитрил перегнан в вакууме собрана фракция с т. кип. 185—190° С/3,5 мм (5,3 г), выход 50%. При повторной перегонке т. кип. 160° С/0,2 лж. I [c.437]

Индол орго-хинонного типа с двумя карбонильными группами в гетероядре известен под названием изатин . Таутомерная альтернативная форма для него невозможна. Обычно изатины синтезируют методами замыкания цикла (см. с. 554). При восстановлении 3-кетогруппы изатинов действием гидразина и затем этилата натрия [166а] или каталитическим гидрированием над палладием в растворе уксусной кислоты [1666] они превращаются в оксиндолы. Реакция Гриньяра с последующим восстановлением алюмогидридом лития и элиминированием воды позволяет получать из изатинов 3-замещенные индолы. Многие другие нуклеофильные реагенты взаимодействуют с изатином по очень электрофильному положению С-3. Некоторые примеры этих реакций приведены на схеме (91) [167]. Изатогены (1-оксиды ЗЯ-индолонов-3), которые ОН [c.537]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяров с индолом: [c.614] [c.32] [c.431] [c.458] [c.67] [c.67] [c.180] [c.518] [c.518] [c.521] [c.566] [c.18] [c.18] [c.290] [c.340] [c.191] [c.518] [c.521] [c.537] [c.566] [c.128] [c.507] [c.128] [c.507] [c.41] [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология