Гриньяров с пироном

Однако если добавлять реактив Гриньяра к раствору 4,6-диметил-пирона-2 (I), а не в обратном порядке, как в рассмотренном выше случае, то реакция протекает иначе и образуется с выходом 41% [c.184]

Кетонный кислород у-пирона может быть удален с помощью реактива Гриньяра обычным путем [c.713]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Реактив Гриньяра реагирует с карбонильным атомом углерода у-пиронов, но в отличие от а-пиронов, продукты реакции могут быть превращены с высоким выходом в 4-монозамещенные пирилиевые соли, поскольку для них размыкание цикла исключено. Эти [c.177]

Каталитическое восстановление а- и у-пиронов идет в первую очередь по двойной С—С-связи. В результате гидрогенолиза связи Сб—О из а-пиронов образуются насыщенные б-лактоны или пента-новые кислоты. Некоторые упироны восстанавливаются алюмогидридом лития до 4-окси-(4Н)-пиранов, которые превращаются кислотами в пирилиевые соли эта реакция сходна с реакцией под действием реактивов Гриньяра. [c.178]

В некоторых реакциях атаке подвергается положение 4, а не положение 2. Например, реагенты Гриньяра атакуют преимущественно карбонильную группу, образуя сначала 4Я-пираиол-4, который после подкисления превращается в соответствующее 4-за-мещенное пирилиевое соединение [22] (см., например, схему 7) [23]. Этот метод является удобным путем синтеза 4-замещенных пирилиевых соединений, имеющих свободные положения 2 и 6, но требует тщательного соблюдения условий реакции. Например, реагент Гриньяра быстро смешивают с эфирным раствором пирона и через [c.82]

Присоединение реактивов Гриньяра к 4-пиронам также проходит по карбонильной группе, последующая дегидратация первоначально образующегося третичного спирта под действием минеральной кислоты обеспечивает удобный синтетический подход к 4-монозамещенным пирилиевым солям [39]. В более жестких условиях реакции 2- и 4-пиронов с металлоорганическими реагентами приводят к образованию соответственно 2,2-дизамещенных 2Н-пиранов и [c.208]

Пироны с реактивами Гриньяра образуют псевдооснования, которые соответствуют солям пирилия [п р и м е р (363) + + QHsMgBr (364)]. [c.67]

Атака жестких нуклеофилов, таких, как, например, реактивы Гриньяра, направлена в большей степени по положению 4, чем по положению 2. В присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса нуклеофил также атакует положшие 4. Вероятно, в этом случае процесс можно описать как нуклеофильное замещение уходящей группы в катионе пирилия. Например, взаимодействие 2,6-диметил-7-пирона с динитрилом малоновой кислоты в присутствии уксусного ангидрида идет с промежуточным образованием катиона 77. [c.215]

Первые 2 продукта — результат 1,2-присоединения реактива Гриньяра, дигидропирон — результат 1,4-присоединения. Образование продуктов 1,4-присоединения характерно при наличии объемистых радикалов в реактиве Гриньяра [2, 131, 132]. При реакции метил-, этил- или фенилмагнийиодидов с 4,6-диметил-пироном-2 образуются только продукты 1,2-присоединения. Реакции того же пирона-2 с грет-бутил- и бензилмагнийиодидами приводят к продуктам 1,4-присоединения [131]. Продукты [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология