Пирон пирон

Производные пиридина, содержащие кислород в качестве заместителя в положении 2 или 4, существуют преимущественно в виде карбонильного таутомера и известны как пиридоны [4] (разд. 1.5). В случае аналогичных систем, содержащих атом кислорода в цикле, альтернативный таутомер не существует, и такие системы известны как пироны. Степень ароматичности подобных молекул долгое время была предметом обсуждений и экпериментов и широко варьировалась. Степень ароматичности связана с вкладом диполярных структур 25 и 27, содержащих полный ароматический цикл, в структуру пиридонов (пиронов). Пироны значительно менее ароматичны, чем пиридоны, что следует из их способности вступать в реакции присоединения (разд. 8.2.2.4). Такое же заключение можно сделать при рассмотрении структур 25 и 27, содержащих положительно заряженный гетероатом, с учетом того, что атом кислорода, будучи более электроотрицательным, чем атом азота, в меньшей степени склонен быть положительно заряженным. [c.20]

Диметил-гамма-пирон. Пирон с двумя метильными группами во 2-м и 6-м положе-ниях представляет интерес по своей способности легко присоединять кислоты с образо- [c.282]

Если ПОДОЙТИ формально к строению пиронов, оно представляется вполне аналогичным строению пиридонов (68), (68А) — (71), (71 А), но по спектральным характеристикам и химической активности эти два ряда соединений существенно отличаются друг от друга. Из этих отличий вытекает, что пироны не стабилизированы в значительной степени ароматическим резонансом. Например, УФ-спектр 2,6-диметилпирона-4 (72) (Ямакс 247 нм, е 14 000) сходен со спектром его дигидропроизводного (73) (Ямакс 263 нм, 8 10 500), а частоты карбонильных групп а- и -пиронов близки к частотам их циклических несопряженных аналогов. Тем не менее [c.26]

Пироны реагируют с гидроксильными ионами и аминами по а-углеродному атому. Образующиеся вначале аддукты (ср. 256) претерпевают затем раскрытие цикла в дальнейшем может происходить циклизация в новую гетероциклическую систему (п р и-мер пирон-> пиридон) (см. стр. 64—65). [c.51]

Этиловый эфир о-метокси-бензойной к-ты I, 4-Пирон [c.867]

Реакционная смесь содержала также около 3% сложного производного пирона. у [c.161]

СОЕДИНЕНИЯ ГРУППЫ ПИРОНА. ИНДИГОИДНЫЕ КРАСИТЕЛИ [c.674]

ПРОИЗВОДНЫЕ а- И - ПИРОНА Производные а-пирона [c.674]

В отличие от а-пиронов упироны алкилируются диметилсуль-фатом по карбонильному кислороду, что отражает более высокую степень поляризации у-системы. Тем не менее более сильный мети-лируюш.ий агент триметилоксонийборфторид (реагент Меервейна) реагирует и с а-пироном. [c.175]

Взаимоотношения пиронов и пирилиевых солей показаны на схеме (1), которая демонстрирует постепенное повышение степени оксигенирования при переходе от 2//-пирана (4) через пирилиевую соль (5) или 2/-/-пиранол (6) к 2Я-пиранону (а-пирону) (1), Однако следует иметь в виду, что это только формальное родство, а на практике нельзя осуществить эффективное превращение пирилне-вого соединения в пирон. [c.41]

Ацетамид, антипирин, кофеин, 2,6-диметил-пирон, тиомсчевина, трифенилгуанидин, мочевина Натриевые соли ароматических и непредельных кислот Фталат калия, ацетат натрия, о-хлоранилин, мочевина Карбоциклические кислоты, сульфамиды, имиды, меркаптаны, фенолы, енолы [c.440]

Пироны — кислородные аналоги пиридонов — представляют собой депро-тонированные а- и у-гидроксипирилиевые соли. Есть лишь немного поводов для того, чтобы рассматривать эти соединения как ароматические вероятно, лучше всего рассматривать а- и у-пироны как ненасыщенные циклические лак-тоны и р-гидрокси-а.р-ненасыщенные кетоны соответственно. Например, 2-пирон гидролизуется щелочью так же легко, как и сложный эфир (лактон). Примечательно, что пироны превращаются в соответствующие пиридоны при взаимодействии с аммиаком, в то время как из пиридонов ни при реакции со щелочью, ни при взаимодействии с водой пироны не могут быть получены. Для пиронов и бензопиронов известно несколько реакций электрофильного замещения при атоме углерода, кислородный заместитель направляет атаку электрофила в орто- и иоро-положения. В этом случае также происходит электрофильное присоединение по двойной связи, что дополнительно свидетельствует в пользу неароматического характера этих соединений. Легко осуществимые реакции Дильса-Альдера с участием диеновой системы 2-пиронов еще раз подтверждают изложенное выше. [c.200]

Как 3- [52], так и 5-бром-2-пироны [53] обладают весьма интересными свойствами, поскольку способны выступать в качестве диенов в реакции Дильса — Альдера как с элекгроноизбыточными, так и с электронодефицитными диенофилами (показано на приведенной ниже схеме). 3-(л-Толилтио)-2-пироны также легко вступают в реакции циклоприсоединения с электронодефицитными алкенами [54] [c.210]

Пироны обладают гораздо более ярко выраженными основными свойствами, чем обычные кислородсодержащие вещества (так, для у-пи рона сопряженной кислоты 0,1). Это связано с тем, что присоедине ние протона к системе, например у-пирона, превращает ее в более устой чивую ароматическую структуру катиона пирилия, стабилизированнук резонансом [c.540]

Эти соединения были выделены также из продуктов термической изомеризации аллооцимена [341. Поэтому вполне логично предположить, что пиронены не образуются непосредственно из а-нинена, а получаются в результате стадии 4 рассмотренного выше механизма. Эти реакции, по-видимому, представляют интрамолекулярный диеновый синтез [2] или реакцию Дильса-Альдера, ведущую к образованию а-пиронена, с последующей изомеризацией его в р-пиронен [c.81]

Образование солей гидрохинонмоносульфокислоты и пирона-техиндисульфокислоты при обработке соответствующих фенолов сульфитами щелочных металлов в нрисутствии перекиси свнноа, гидроокиси меди или бромида серебра [932а], несомненно, идет через стадию образования хинона. После введения двух сульфогрупп уже невозможно окисление мягтю действующими окислителями с образованием хинона, и сульфированные соединения не могут служить фотографическими проявителями. [c.141]

Дивинилкетоны—желтые жидкости слезоточивого действия—полимеризуются при хранении и склонны к различным реакциям присоединения. Особый интерес представляют реакции гидратации в условиях, предложенных М. Г. Кучеровым (нагревание с разбавленной Н2504 в присутствии Н ЗО ), приводящие к образованию тетрагидро-у-пиронов с выходом до 70 %. Последние можно получать и из винилэтинилкарбинолов по общей схеме [c.520]

Диоксипирон легко вступает в реакцию с диазометаном, образуя прп этом 4,6-диметокси-а-пнрон. Янгонин из корня Kawa также является производным а-пирона. Значительно большее значение имеют производные а-пирона с одним или двумя орто-конденсированными бензольными кольцами, например б е н з о - а - п и р о н, или к у м а р и н, и д и б е н 3 о-а-п и р о н, или д и ф е н и л м е т и л о л п д [c.675]

Производные дифенилметилолида. Важнейшим производным ди-бензо-а-пирона является эллаговая кислота. Она упэминалась уже в предыдущей главе как составная часть многих дубильных веществ. Интересно отметить ее нахождение в животном мире, например в безо-аровых камнях, паталогических выделениях животного организма. [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология