Семикарбазон циклогексанона

Задача 19.9. Семикарбазид (1 моль) прибавляют к смеси циклогексанона (1 моль) и бенз-альдегида (1 моль). Если продукт выделять немедленно, то он состоит почти целиком из семикарбазона циклогексанона если выделять его через несколько часов, то он состоит почти целиком из семикарбазона бензальдегида. Как вы это объясните Указание см. разд. 8.18.) [c.612]

При взаимодействии смеси, состоящей из 1 моля фурфурола, 1 моля цикло-гексанона и 1 моля семикарбазида, и ее обработке спустя несколько секунд получается почти чистый семикарбазон циклогексанона если же вещества находятся в соприкосновении в течение нескольких часов, т.е. в течение промежутка времени, достаточного для установления равновесия, то образуется исключительно семикарбазон фурфурола. [c.23]

Отсюда видно, что нет никакого соответствия между скоростью образования семикарбазонов и константами равновесия. Так, скорость образования семикарбазона циклогексанона в 50 раз больше, [c.453]

Циклогексанон имеет т. кип. 156°. Технический продукт загрязнен циклогексанолом и фенолом. Для его очистки обычно достаточно высушивания сульфатом натрия с последующей фракционной перегонкой. Очень чистый циклогексанон получают через аддукт с бисульфитом натрия, который разлагают раствором соды кетон выделяют перегонкой с водяным паром, сушат и перегоняют. Предложена также очистка циклогексанона через семикарбазон [3]. [c.604]

Циклогексанон. Циклогексанон очищают от циклогексанола при помощи хромовой кислоты или семикарбазона. Обезвоживают циклогексанон так же, как и другие кетоны. [c.75]

Интересный случай противоположного влияния равновесия и скорости на ход реакции наблюдался при образовании семикарбазонов альдегидов и кетонов. Эта обратимая реакция в случае альдегидов протекает с меньшей скоростью, чем в случае кетонов, но равновесие более благоприятно образованию семикарбазонов альдегидов, чем семикарбазонов кетонов. Для иллюстрации приведем фурфурол (альдегид) и циклогексанон (кетон) (Бартлетт) [c.23]

Как и в случае ациклических амидов, интермедиат в реакции Шмидта можно получать путем нитрозирования семикарбазонов циклических кетонов, таких как циклогексанон, инданон и тетра-лон [76]. Это приводит к реакции Шмидта обычного типа, в которой атом азота включается в цикл, образуя лактамы. Реакция расширения цикла совсем другого типа, применяемая для синтеза [c.417]

Из табл. 2 видно, что диметиловый эфир транс-циклогексанон-дикар-боновой кислоты при обычной температуре — вещество кристаллическое. Метиловые эфиры хорошо растворяются в воде. Все эфиры довольно легко взаимодействуют с семикарбазидом, причем образуются хорошо кристаллизующиеся вещества л-нитрофенилгидразоны кристал лизуются плохо. Температуры плавления семикарбазонов даны в табл. 2. При длительном взбалтывании в кислом растворе наблюдается гидро- [c.861]

При взаимодействии с раствором семикарбазида эфиры циклогексанон-дикарбо-новых кислот дают семикарбазоны. Немедленно после смешения вешества выпали семикарбазоны для транс-диметилового и цис-диэтилового эфиров. Остальные семикарбазоны выпали при стоянии растворов. Константы семикарбазонов даны в табл. 2, аналитические данные в табл. 4. [c.862]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Отсюда видно, что нет никакого соответствия между скоростью образования семикарбазонов и константами равновесия. Так, скорость образования семикарбазона циклогексанона в 50 раз больше, чем семикарбазона фурфурола, константа же равновесия, наоборот, в случае фурфурола примерно в 300 раз больше, чем циклогексанона. Поэтому если слить эквимолекулярную смесь циклогексанона, фурфурола и семикар-базида, то через несколько секунд получается почти чистый семикарбазон циклогексанона если же смесь оставить стоять, то постепенно начинает накапливаться семикарбазон фурфурола и через несколько часов в осадке оказывается почти чистый семикарбазон фурфурола [27]. [c.395]

Окисление. К раствору 3 г циклогексилиден-циклогексил-фурилметана в 5 мл уксусной кислоты при размешивании и температуре 40° медленно прибавляют раствор 4 г хромового ангидрида в 10 мл воды и размешивают при этой температуре 2 часа. Экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают содой и эфир отго- яют. После перегонки получено 0.6 г циклогексанона с т. кип. 153—156° семикарбазон из него имеет г. пл. 164-166° и не дает депрессии температуры плавления с чистым образцом семикарбазона циклогексанона (т. пл. 166°). [c.685]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Согласно данным Ауверса, Хинтерзебера и Трепмана [133], выпускаемый в продажу циклогексанон можно очистить от циклогексанола при помощи хромовой кислоты. Его можно очистить также через семикарбазон. Герц и Блох [859] сушили чистый продажный циклогексанон над безводным сульфатом натрия в течение 2 дней и фракционировали. [c.362]

Если на основе нашей качественной теории мы сделаем попытку предсказать энергии активации образования семикарбазонов, то окажется, что наши выводы будут несколько отличаться от результатов, полученных для соединений алифатического ряда и приведенных в табл. 3. Наши рассуждения основывались на том, что кетоны при реакциях присоединения к карбонилу проявляют электрофильные свойства, и, следовательно, ДЯ+ этих реакций должны были бы увеличиваться при появлении отталкивающих электроны алкильных групп при а-углеродах, а также при возникновении резонанса между карбонильной группой и сопряженным с ней ароматическим ядро.м, как, например, у фурфурола и ацетофенона. Точно так же и тот факт, что замыкание цикла приводит к увеличению ДЯ в цикло-пентаноне и к уменьшению ее в циклогексаноне, едва ли можно было бы предвидеть заранее. Еще интереснее, что величины Ь.Р+ (а следовательно, и к) изменяются не параллельно изменению величин [c.244]

Ч) К е т о н ы, не потерявшие реакционной способности кетонной функции— например, циклогексанон. Превра дение в семикарбазоны или в продукты конденсации с бензальдегидом. [c.249]

Поскольку радикал Н влияет на реакционную способность функциональной группы, ни одна аналитическая методика не может служить для количественного определения любых членов гомологического ряда. В основе любого количественного определения лежит расщепление связи К—X с помощью соответствующего реагента. Однако прочность связи зависит не только от природы X, но также и от природы радикала К. Исследования скоросги и константы равновесия реакции КХ-1-АУ (или близких к ней) очень помогают получению информации о гом, пригодна ли такая реакция для аналитических целей. Так, данные по получению семи-карбазондв могут быть использованы для оценки констант скоро--сти в реакциях получения гидразонов [уравнение (И)] и оксимов [уравнение (12)]. Однако такими данными следует пользоваться с величайшей осторожностью, так как константа равновесия, найденная для водной системы, может оказаться неприемлемой в другом растворителе. Например, константа скорости образования семикарбазона ацетальдегида в водных растворах при 25 °С примерно в 100 раз больше, чем для ацетона и циклогексанона. В противоположность этому Черонис и Леви , изучая образование [c.79]

Семикарбазон из болоо тяжелого погона плавился при 166°, т. е. нри температуре нлавления семикарбазона чистого циклогексанона. Смешанная проба этих двух семикарбазонов плавилась при той же температуре. Таким образом, другим продуктом окислоиия нашего углеводорода оказался циклогексанон. [c.543]

Асимметрическая реакция осуществлялась нами в проточной системе в условиях, близких к описанным ранее р]. Исходное вещество пропускалось с объемной скоростью 900 мл на литр катализатора в час. Катализаторами служили Pt и Pd, нанесенные с помощью катодного распыления на правый или левый кварц, а также Pt на левом кварце, полученная разложением HjPt ig в токе водорода. Исходный 1-метил-циклогексанон-2 обладал константами т. кип. 166° (748 мм) 0.9235 nf 1.4465 семикарбазон с т. пл. 190.5°. [c.1607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология