Радикал станнил

Природа радикала R в молекуле алкилирующего агента также очень сильно влияет на ход алкилирования. С введением электроноакцепторных заместителей радикал становится более жесткой кислотой и алкилирует енолят по более жесткому реакционному центру-атому кислорода. Так, хлорметиловые эфиры алкилируют Na-АУЭ практически только по атому кислорода [c.484]

Интенсивность этого + -эффекта пропорциональна числу атомов водорода, связанных с углеродом, и, следовательно, уменьшается при переходе от метила к этилу и дальше к изопропилу, а для третичного бутильного радикала становится равной нулю [c.77]

Для некоторых цепных процессов следует упомянуть и о другом типе реакции. Это реакция переноса цепи. Она особенно важна при ступенчатой полимеризации некоторых мономеров, в частности стирола, и состоит в том, что растущий полимерный радикал стано- [c.354]

Если сферический по форме радикал совершенно не ориентируется анизотропной средой, то может показаться, что вращение сферического радикала становится полностью изотропным. Однако в действительности это может быть не так. [c.73]

Эта зависимость растворимости солей от величины неполярного радикала становится особенно наглядной, если отложить зависимость логарифма относительной рас- [c.55]

В этом случае вследствие стабильности феноксильного радикала становится возможным разрыв связи Р—О в фосфоранильном радикале. Ранее эта реакция была предложена на основании чисто химического изучения [58—60]. Вероятно, подобной реакцией гомолитического замещения, в результате которой генерируется [c.136]

Механизм возникновения разветвлений полимерной цепи описан Флори . Разветвления возникают вследствие реакции передачи цепи через полимер. При столкновении радикала с молекулой полимера он может оторвать от нее атом (например, Н или С1). При этом радикал становится неактивным, а макромолекула превращается в макрорадикал, дающий начало новой цепи. Реакция разветвления является по сути дела побочной реакцией. Основной реакцией в процессе полимеризации является рост цепи. На соотношение между этими реакциями, помимо констант скоростей каждой из них, влияют, естественно, концентрации веществ, принимающих в них участие (мономера, а также других исходных реагентов и примесей в полимере). Соотношение винилхлорид поливинилхлорид по мере протекания полимеризации изменяется в пользу последнего, так что с увеличением степени превращения можно ожидать увеличения числа разветвлений. [c.241]

При кинетической обработке можно применить метод стационарного состояния вследствие того, что > к . Таким образом, вскоре после начала реакции устанавливается постоянная концентрация [В-], так что скорость реакции образования и скорость реакции исчезновения реакционноспособного радикала становятся равными [c.275]

Происходящая при орто-перегруппировке Кляйзена аллильная перегруппировка радикала становится понятной, если допустить промежуточное образование б-членного кольца и размыкание его в другом месте [c.530]

В этом случае в результате индуктивного эффекта метильной группы радикал становится более электронодонорный, 1г порядок относительных электрофильных свойств в радикалах следующий [c.358]

Углеродные радикалы могут существовать в виде плоских я-радикалов или пирамидальных а-радикалов например, даже такие простые радикалы, как метильный или трифторометильный, имеют разную геометрию основного состояния (рис. 9.4). В некоторых случаях по стерическим причинам радикал становится скованным, т.е. затрудняется взаимопревращение а- и л-радикалов (рис. 9.5). Считается, [c.83]

Из-за делокализации свободной валентности по бензольному ядру эти радикалы стабильнее Hj. Если сильно экранировать атом кислорода объемистыми заместителями в орто-положениях, то радикал становится абсолютно устойчивым. Так, 2,4,6-три(третичнобутил) феноксирадикал существует в форме темно-голубых кристаллов с = 96 °С [c.433]

Существенный прогресс в этих областях науки связан с появлением метода спиновых ловушек (Spin-Trapping Method) — метода стабилизации короткоживущих радикалов на молекулах органических соединений, содержащих кратные связи (спиновых ловушках). В результате реакции присоединения короткоживу-щего радикала к спиновой ловушке образуется новый стабильный радикал, в спектре ЭПР которого содержится информация о строении короткоживущего предшественника. Короткоживущий радикал становится структурным фрагментом стабильного радикала — происходит своеобразный спиновый захват короткоживущего радикала. [c.145]

Свободный BFg, по данным Ипатьева и Гроссе [126], не активирует эту реакцию, тогда как в присутствии Al lg или Zn lj она проходит при 25— 75° и обычном давлении с образованием трет.бутилбензола. При алкилировании трет, бутилбензолов изопарафинами в присутствии HF и BFg изопарафиновый радикал становится вместо трет, бутильного. ири этом образуется изобутилен [125в]. [c.130]

Из рассмотренного выше следует, что выходы молекулярных продуктов На и HgOa, образующихся в результате рекомбинации 6aq, Н и он в шпорах или поблизости от них, практически не зависят от концентрации растворенного вещества в случае сравнительно разбавленных растворов. Однако при достаточно высоких концентрациях растворенного вещества, реакционноспособного относительно того или иного радикала, становится возможной его реакция с данным радикалом близ места образования aq, Н или он. Очевидно, это приведет к снижению выхода Н или НаОа. [c.44]

При этом жомплекс обычно образуется боковой группой, например карбонильной в метилметакрилате, и хлоридом цинка. За счет сопряжения меняется плотность электронов на активном атоме углерода, в частности, радикал становится более катионным . Собственно говоря, таким образом перекидывается мост между [c.174]

При всех концентрациях хлорной кислоты обнаружен дублет стабилизированных атомов Н с расщеплением 502,9 0,1 э [30, 33]. Центральная часть спектра ЭПР облученной хлорной кислоты существенно зависит от концентрации кислоты. В разбавленных растворах с концентрацией до 2 М наблюдаемый спектр мало отличается от спектра облученного льда и почти целиком состоит из дублета радикалов ОН с расщеплением - 40 э. В более концентрированных растворах появляются линии другого радикала, интенсивность которых растет с концентрацией кислоты, и в 10—12,5 М растворах НС1О4 этот радикал становится преобладающим. Наиболее четко структура этого радикала видна в 12,5 М ноликристаллическом образце, облученном при —196°С. Видна анизотропная СТС, состоящая из двух квартетов, причем линии в каждом квартете эквидистантны, а интенсивность крайних линий ниже, чем центральных. Этот радикал является радикалом СЮз [34]. [c.172]

Вследствие этого, вода легко вклинивается между молекулами метилового спирта, чем можно объяснить его хорошую растворимость в воде. Хорошо растворяется в воде также и этиловый спирт. Такое легкое разделение молекул спирта молекулами воды в данном случае объясняется еще тем, что взаимодействие между группами СНз и СгНб соседних молекул относительно мало. По мере увеличения в спиртах углеводородного радикала становятся более заметными силы, связывающие их между собой. При достаточно большой [c.43]

В метиловом спирте влияние водного остатка велико и потому он легко растворим, то же мы имеем для этилового и пропилового спиртов, но по мере усложнения частицы, когда радикал становится все более тяжелым, а влияние водного остатка остается тем же самым, растворимость падает. Такой спирт по растворимости приближается к предельны углеводородам. На физические свойства оказывает влияние не толька сложность, но и строение частицы. Из четырех бутиловых спиртоф нормальный первичный кипит при 117°, нормальный вторичный—при 100 первичный изопропил-карбинол—при 107°, триметил-карбинол—при 83 Вещества нормального строения, в том числе и спирты, кипят наиболее высоко по сравнению с изомерными им веществами изостроения. На температуру кипения спиртов оказывает влияние также и место, которое занимает водный остаток. Сравнивая спирты с одинаковым скелетом, видим, что вторичные более летучи, чем первичные, а третичные еще более летучи. В температуре плавления замечается зависимость от положения водного остатка. Третичный бутиловый спирт при обыкновенных условиях — вещество твердое, плавится при 26°, другие бутиловые спирты, вторичный и оба первичных, при обыкновенной температуре — жидкости. [c.105]

Усложнения, происходящие с охлоренными эфильными эфирами, имеют, однакоже, то неудобство, что а priori трудно решить, какой именно продукт должен происходить из них. При действии цинкэфила, алкогольный радикал становится, конечно, на место хлора, но неизвестно, как рас- [c.173]

Однако, никакой перегруппировки не наблюдается в случае фенил-дибензил-гликоля, gHj HOH — С(ОН) (С,Н7)2. Очевидно, стабильность третичного гидроксила увеличивается по мере того, как алкильный радикал становится тяжелее. Действие нагревания на дифенил-1,4-анизил-3-бутандиол-2,3 [c.165]

Концентрированная серная кислота (иногда нужно брать дымя= щуюся) присоединяется с образованием эфиров серной кислоты. При этом присоединении, как и при присоединении галоидоводо-рода, было замечено ), что кислотный радикал становится обыкновенно у наиболее бедного водородом углеродного атома с двойной связью. Так напр., при обработке изобутилена СНз [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология