Азотный ангидрид аддукты

Аналогичные аддукты (58) —(64) выделены в реакциях с другими аренами, а некоторые аддукты были обнаружены в качестве интермедиатов. При реакции азотной кислоты в уксусном ангидриде с /г-грег-бутилтолуолом при низкой температуре получены и выделены три аддукта. Основным продуктом является 1,2-аддукт (64), который, по-видимому, образуется в большем количестве, чем два других изомера, за счет пространственных затруднений в положении 4 un o к грег-Ви). Другие нуклеофилы, например нитрат-ион и вода, также могут присоединяться к со-замещенным ff-комплексам. со-Замещенные ст-комплексы можно регенерировать ацидолизом. [c.337]

Примеры замещения в боковую цепь представлены аддуктами (60) н (61). Разложение этих соединений при 30 °С в уксусной кислоте приводит, главным образом, к 1,4-диметил-2-нафтилаце-тату, в то время как в уксусном ангидриде, содержащем азотную кислоту, основным продуктом является 4-метил-1-нафтилнитроме-тан( уравнение 36). [c.340]

Акридизинийбромид — азотный аналог антрацена — присоединяет малеиновый ангидрид по центральному кольцу с выходом продукта 87% [518]. Недавно была показана ошибочность структуры, приписываемой так называемому диеновому аддукту [c.549]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

Хлорэндиковая кислота получена также окислением аддукта гексахлорциклопентадиена с циклопентадиеном хромовой кислотой [195] или азотной кислотой [260]. Интересно отметить, что 1,2,3,4,7,7-гексабромбицикло-[2,2,1]-гептен-2-дикарбоновый-5,6 ангидрид не удалось получить ни конденсацией малеинового ангидрида с гексабромциклопентадиеном, ни окислением 1,2,3,4,10,10-гексабромтрицикло-[2,3,1,0]-декадиена-2,6 [195]. [c.28]

Фторопрен, хлоропрен и бромопрен гладко вступают в конденсацию с малеиновым ангидридом [613,617—619]. Хлоропрен реагирует при50°, давая аддукт (XIII) с выходом 77%, структура которого была доказана окислением азотной кислотой в известную бутан-а,р,г,б-тетракарбоновую кислоту [618]. Бромопрен с малеиновым ангидридом конденсируется уже при ком натной температуре и соответствующий аддукт образуется почти количест- [c.201]

Мы предполагаем, что реакция нитрования индандиона-1,3 азотной кислотой (d = 1,340) в присутствии уксусного ангидрида в неполярных растворителях протекает как с окислами азота, так и с ацетилнитратом. Возможно, что ацетилнитрат дает аддукт с енольной формой индан-лиона-1,3, который распадается на 2-нитроиндандион-1,3 и уксусную кислоту последняя, по-видимому, способствует растворению азотной кислоты в неполярных растворителях. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология