Аддукты

Постоянная высокая концентрация мочевины во время образования аддукта поддерживается или постоянным добавлением новых порций мочевины к реакционной массе или, что еще проще, работой с раствором мочевины, насыщенным при повышенной температуре, сравнительно с температурой образования аддукта. Благодаря охлаждению из насыщенного при повышенной температуре раствора выделяется каждый раз столько мочевины в свободном состоянии, сколько используется на образование аддукта. Таким образом, раствор мочевины остается всегда концентрированным. [c.23]

В табл. 7 даны соотношения компонентов в отдельных аддуктах [12]. [c.23]

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген [10], мочевина (карбамид) дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение. [c.20]

С различными неорганическими и органическими соединениями дифенилолпропан образует кристаллические продукты присоединения (аддукты) " . Известны аддукты дифенилолпропана с фено-лом , изопропанолом , аммиаком , аминами . Как правило, такие аддукты содержат эквимольные количества дифенилолпропана и другого вещества. Они относительно нестабильны и могут быть раз- [c.7]

Образовавшийся аддукт быстро реагирует со щелочным производным дифенилолпропана или с его фрагментом из растущей цепи с образованием полного эфира угольной кислоты [c.44]

Разделение продуктов реакции может быть осуществлено так же (см. гл. IV), как в случае синтеза дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном. При использовании катализаторной системы фтористый бор -ь ортофосфорная кислота сначала реакционную смесь нейтрализуют содой или гидроокисью кальция, а затем с паром отгоняют фенол . Соединения фтористого бора с уксусной кислотой и с диэтиловым эфиром можно отогнать вместе с фенолом в вакууме . Применим также способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы в виде кристаллического аддукта с фенолом, который разрушают методами, описанными в гл. IV. Иногда реакционную массу разбавляют водой и отделяют водный слой, содержащий катализатор, от органического, который состоит из фенола, дифенилолпропана и побочных продуктов. Затем из органического слоя отгоняют фенол. [c.97]

Кристаллы аддукта отделяют на вакуум-фильтре 5, перекристаллизовывают из 30%-ной уксусной кислоты в аппаратах 7 и Р и фильтруют суспензию на фильтре //.От полученных кристаллов в пленочном испарителе 13 отгоняют фенол, остатки уксусной кислоты и воду, а из куба аппарата выводят чистый дифенилолпропан. [c.97]

Фильтрат (маточный раствор), полученный на фильтре 3 после отделения кристаллов аддукта, собирают в сборнике 4, откуда примерно /4 фильтрата возвращают на синтез, а остальное количество направляют в испаритель 6 на регенерацию. Пары фенола и ВРд, выходящие с верха испарителя, улавливаются в скруббере 5, орошаемом чистым фенолом. С низа испарителя 6 выводятся побочные продукты во избежание накапливания их в системе. Фильтрат, полученный после отделения кристаллов на фильтре //и содержащий уксусную кислоту, воду, немного дифенилолпропана и фенола, подвергают регенерации в колонне 10. Отогнанные в вакууме уксусную кислоту и воду возвращают на стадию перекристаллизации аддукта в аппарат 7, а дифенилолпропан с фенолом добавляют к смеси, выходящей из реактора и поступающей на фильтр 3 для отделения кристаллов аддукта. [c.97]

Температура, при которой начинают выпадать кристаллы аддукта. [c.122]

Разделение продуктов реакции путем кристаллизации аддукта дифенилолпропана с фенолом. С целью [c.131]

Если охлаждать исходную смесь, состав которой соответствует точке т (на практике при синтезе в избытке фенола содержание дифенилолпропана в реакционной массе не превышает 60%), в точке т начинается кристаллизация аддукта. При дальнейшем охлаждении (точка т") выделяется новая порция кристаллов и жидкость обедняется дифенилолпропаном (состав жидкости соответствует точке п). В точке Е при 37,8 °С (эвтектическая точка) происходит одновременная кристаллизация обоих компонентов — аддукта и фенола. Поэтому для выделения аддукта из расплава необходима несколько более высокая температура на практике ее поддерживают равной 43—45 °С. При этом, как следует из кривой ЕС, содержание дифенилолпропана в жидкой фазе составляет около 7,5%. [c.132]

Таким образом, полностью выделить дифенилолпропан (в виде аддукта) из смеси не представляется возможным. Его количество, остающееся в маточном растворе, будет тем больше, чем выше отношение фенола к ацетону в исходной с-меси, и может достигать 25% от полученного дифенилолпропана при мольном соотношении фенол ацетон = 10 1. Для снижения растворимости аддукта в феноле можно добавлять к фенолу воду. Рекомендуемый состав смеси для кристаллизации — 76% фенола и 24% воды. [c.132]

В настоящее время способ экстрактивной кристаллизации с мочевиной применяется в первую очередь для удаления парафиновых углеводородов из смазочных масел или топлив с целью улучшения их температуры застывания [И]. Иптересно, что тиомочевина образует аддукты с изопарафино-выми углеводородами и не образует с к-нарафинами. [c.20]

Так как образование аддуктов с мочевиной представляет собой равновесную реакцию, необходимо чтобы мочевина присутствовала в реакции в большом избытке. При денарафинизации масел, особенно богатых нарафи- [c.20]

Мо.чекулярное соотношение между органическим компонентом и мочевиной в аддукте [c.23]

В промышлеппости разработаны различные способы денарафинизации окстрактипной кристаллизацией с мочевиной. Л. Хоппе разработал процесс, в котором в качестве растворителя успешно применяется хлористый метилен. Мочевина применяется в водном растворе [13]. Важное технологическое значение имеет тот факт, что вода, применяемая как растворитель для мочевины, если ее не более 40%, считая на мочевину, удерживается аддуктом. При последующем ра,зделепии образуется только жидкая фаза (раствор депарафи-нированного масла) и твердая фаза — аддукт. Последний выделяется в крупнозернистой форме, легко отделяемой при полгощи сита, когда количество введенной вместо с мочевиной воды составляет 10—40%, считая на мочевину. [c.23]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Согласно Графу эта реакция протекает не по радикально-цепному механизму, поскольку, как и при автоокислении треххлористого фосфора, ее подавляют такие вещества, как хлористый тионил, хлориды серы, третичные амины, но не гидрохинон. Принимают, что образующийся при автоокислении треххлористого фосфора гипотетический аддукт кислорода (РОгСЬ) вступает во взаимодействие с углеводородом в присутствии треххлористого фосфора как акцептора кислорода по механизму, носящему криптоионный характер [c.502]

Изоирен-Ь акролеин —> аддукт Циклопентадиен+акролеин —аддукт Изобутен + ПС1 —трет-С/ ЩС Изобутен-Ь ПВг—> трет-С 1дВт [c.268]

К веществам, способным образовывать с парафинами нерастворимые комплексы (или, как их иногда называют, аддукты ), относятся карбалгид [26], а также тиокарбамид, селен-карбамид, теллур-карбамид [27]. При этом промышленное применение в процессах депарафинпзацпп получил в настоящее время только кар-балшд. [c.137]

К перспективным термостабильным соединениям относятся дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен остатками пространственно затрудненных фенолов [119]. арил-производные продукты реакции диалкилдитиофосфатов с соединениями бора [120, 121], аддукты дитиофосфорной кислоты с винилац татом [122]. Полагают целесообразным сочетание диалкилдитиофосфата цинка с его дитиокарбаматом, так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достигается высокая термостабильность [10]. [c.94]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Образование перекиси водорода наблюдалось Пизом в процессе окисления при низком давлении, перекись и аддукты ее с альдегидом являются основными продуктами окисления в интервале от 300 до 500° С. На рис. 3 представлены результаты Куйджмена [30] по потреблению кислорода и выходам перекиси, окиси углерода и непредельных углеводородов при конверсии смеси 90% пропана и 10% кислорода в проточной системе. [c.331]

Легкость, с которой олефины выделяются из таких аддуктов при добавлении к ним соляной кислоты, способствовала тому, что ранние исследователи [42,43] стали рассматривать эти аддукты как координационные комплексы, подобные комплексам Вернера. Однако в работах Адамса и других [1], а также Мервеля и сотрудников [32, 62] было совершенно определенно показано, что соли ртути присоединяются к двойным связям, образуя насыщенные продукты. [c.373]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

Выделяющийся при этом амин снова взаимодействует с фосгеном или хлоркарбонатными группами, давая аддукт. [c.44]

Новохатка с сотр. наиболее перспективным считают алкилирование фенола метилацетиленом или алленом в присутствии фтористого бора. Разработанный ими способ проверен на пилотной установке и состоит в следующем (рис. 4). Фенол, насыщенный в абсорбере 1 катализатором ВР , поступает в реактор 2, куда добавляют Мп504, после чего при энергичном перемешивании пропускают предварительно осушенный метилацетилен. Выделение дифенилолпропана из реакционной массы осуществляют кристаллизацией его аддукта с фенолом (70,81% дифенилолпропана и 29,19% фенола). [c.97]

На рис. 11 приведена диаграмма конденсированного состояния двухкомпонентной системы фенол - - дифенилолпропан . Это типичная диаграмма для систем с полной растворимостью компонентов в жидком состоянии и полной нерастворимостью — в твердом состоянии, с образованием инконгруэнтно (с разложением) плавящегося соединения. Кривые АЕ, ЕС и СВ показывают зависимость температур начала кристаллизации компонентов от состава системы. Кривая АЕ соответствует началу кристаллизации фенола, а кривая ЕС — началу кристаллизации аддукта. Если бы аддукт был стабильным, кривая продолжалась бы до точки М, соответствующей [c.131]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.392 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.10 ]

Технология и оборудование лесохимических производств (1988) -- [ c.301 , c.304 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.10 ]

Нефтехимическая технология (1963) -- [ c.104 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.0 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.291 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.149 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.283 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.488 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.0 , c.210 , c.212 , c.655 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.371 , c.531 , c.541 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.131 , c.142 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.301 ]

Основы техники кристаллизации расплавов (1975) -- [ c.307 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.300 , c.301 , c.310 , c.320 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.76 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.161 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.159 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.124 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.161 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология