Алюминий энергия связи

Таблица 5.58. Энергии связи (эВ) [112] в простых неорганических соединениях алюминия

Еще более широкие возможности открывает варьирование состава минералов в силу их исключительного многообразия. Кварц и силикаты, слагающие подавляющее большинство-пород, содержат в основном связи Si—О и связи катион — кислород атомы алюминия могут быть катионами или заменять Si. Эти связи играют различную роль при разрушении силикатных минералов разных структурных типов [275]. В кварце и каркасных силикатах (полевых шпатах) обязательно рвутся силоксановые связи в цепочечных и ленточных си-ликатах возможно скольжение и разрыв по определенным плоскостям, образованным только связями Ме—О в островных силикатах связи Si—О—Si отсутствуют. Перечисленные связи различаются по геометрическим параметрам (длина, валентные углы), распределению электронной плотности и энергии связи колебания этих величин для отдельных классов силикатов имеют более узкие пределы, [276]. Важно, что во всем диапазоне изменений полярности связей Si—О они остаются существенно ковалентными, несмотря на большую разницу [c.93]

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

Таблица 5.61. Энергии связи (эВ) в минералах алюминия и кремния [499]

Как было установлено, мищени из платины или сплава золота с палладием удовлетворяют требованиям обычной практики приготовления образцов для РЭМ. Можно использовать мищени из большинс-тва других благородных металлов и их сплавов, а также из таких элементов, как никель, хром и медь. Коэффициенты распыления разных элементов различны, и это следует иметь в виду при расчете толщины покрытия. При распылении мишени из углерода возникают трудности, так как, хотя и возможно очень медленно распылять мишень ионами аргона, скорость распыления падает довольно быстро. Такое уменьшение обусловлено либо присутствием форм углерода, имеющих энергию связи выше энергии ионов аргона, либо тем, что худшая проводимость углерода приводит к зарядке и понижению скорости распыления. Утверждение, что углерод можно распылять при низких напряжениях в диодном распылителе, по-видимому, является ошибочным. Осадки углерода , которые получаются, вероятнее всего, представляют собой углеводородные загрязнения, разлагаемые в плазме, а не материал, распыляемый из мишени. По-видимому, вероятность того, что будет разработан простой метод получения покрытия из алюминия распылением, мала. Окисный слой, который быстро образуется на поверхности алюминия, препятствует распылению при низких ускоряющих напряжениях, а довольно плохой вакуум затрудняет осаждение металла. Для получения детальной инфор- [c.203]

Для растворов, содержащих перхлорат алюминия, энергия связи имеет еще более высокое значение, но оценить ее трудно вследствие недостаточного разрешения полос в спектре. [c.100]

Термическое испарение является результатом разрыва связей между поверхностными атомами испаряемого вещества. Для алюминия энергия разрыва около 5-10 Дж, т. е. примерно 3 эВ. [c.140]

Термическую стабильность цеолитов не удается описать каким-либо простым законом. Теоретически можно рассмотреть силикатные каркасы, состоящие из чистого кремнезема. В отсутствие паров воды тридимит стабилен до 1550°С. Стабильность широкопористых каркасов должна быть меньше, так как в них ослабляются взаимодействия дальнего порядка. В то же время такие каркасы могут быть весьма стабильными благодаря высокой энергии активации разрыва связей Si—О, однако влияние, угла Si—О—Si на вклад ковалентной составляющей в энергию связи пока не изучено. Реальная скорость реакции должна в значительной степени зависеть от присутствия дефектов. Дальнейшее усложнение картины связано с введением в каркас алюминия и влиянием компенсирующих катионов. Экспериментальные данные показывают, что термостабильность, как правило, понижается с увеличением соотношения Al/Si, но сильная зависимость стабильности от химической природы катионов не позволяет получить четкую зависимость. Для разрыва связи А1—О требуется меньшая энергия активации, чем для разрыва связи Si—О, и цеолиты с большим содержанием алюминия легче перекристаллизовываются в фельдшпатоиды. Влияние топологии каркаса на стабильность цеолитов пока не удалось убедительно объяснить. Попытки рассматривать цеолитные каркасы как инженерные сооружения нельзя считать удачными, хотя построение проволочных моделей каркасов позволяет интуитивно понять причины снижения стабильности при уменьшении углов Т—О—Т. [c.89]

Наиболее распространенными адсорбентами являются различные виды силикагеля, оксида алюминия и молекугшрньГе сита. Адсорбируемые вещества, выделяющиеся из органической фазы, обычно являются более полярными или поляризуемыми, чем соединения объемной фазы. Необходимо четко различать две основные характеристики адсорбирующих материалов адсорбционную емкость (т. е. поглотительную способность адсорбента) и силу адсорбции. Адсорбционная емкость зависит от величины доступной для адсорбции гговерхности, т. е. представляет собой удельную поверхность (см /г), в то время как сила адсорбции есть энергия связи адсорбата и адсорбента [c.160]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Вот почему энергия последовательного отрыва каждого из атомов В в молекуле АВ неодинакова. При этом возможны различные случаи. Если разрыв одной связи требует некоторого ослабления другой, тогда энергия последовательного отрыва уменьшается. Примером служит молекула НгО. Отрыв первого атома водорода требует 118 ккал/моль, второго — 102 ккал/моль (последняя величина характеризует прочность радикала ОН). Если разрыв одной связи сопряжен с упрочением другой, то последовательность будет обратной. Так, отрыв атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1С1з сопряжен с затратой 91, 95 и 119 ккал/моль. Возможны и более сложные случаи. Так, последовательный отрыв атомов водорода от метана связан с затратой энергии, равной соответственно 102, 88, 124 и 80 ккал/моль. Однако для любого вещества средняя арифметическая величина совпадает со средней энергией связи. Так, для СН4 имеем [c.119]

Таблица 5.59. Энергии связи (эВ) в неорганических соединениях алюминия

Физическое состояние пробы в заметной степени определяется структурой решетки. Чем выше энергия связи решетки, тем больше требуется энергии для освобождения из решетки атомов х. Чем меньше атомов х попадает в межэлектродный промежуток, тем меньше величина А У. Например, не безразлично, анализируется ли природный, кристаллический гидроксид алюминия или аморфный гидроксид алюминия, осажденный из раствора. В последнем случае интенсивность линий алюминия значительно выше, чем в первом. Не безразлично также анализировать кристаллическую модификацию силикатов (природную) или их аморфные формы. Если элементами х я г являются соответственно А1 и Si, то очевид-нь, что при одном и том же соотношении концентраций Л1 и Si величины ДУ будут различными в зависимости от того, находятся ли компоненты в аморфной форме или в одной из возможных кристаллических форм. [c.216]

Следует отметить, что энергия последовательного отрыва отдельных атомов В от молекулы АВ не совпадает с энергией связи. При отрыве атомов происходит изменение ядерной и электронной конфигурации системы и, как следствие, изменение энергии взаимодействия атомов, входящих в молекулу. Так, если в молекуле метана СНд углы Н-С-Н равны 109,5, то в радикале СН] они составляют примерно 120 - пирамидальная группа Hj в метане превращается в почти плоский метильный радикал. Поэтому значения энергии отрыва каждого последующего атома В от молекулы АВ неодинаковы. Если разрыв одной связи вызывает некоторое ослабление другой связи, то энергия последовательного отрыва атомов уменьшается. Так, на отрыв первого атома водорода в молекуле НгО требуется 494 кДж/моль, второго-427 кДж/моль (второе значение характеризует прочность радикала ОН). Если же разрыв одной связи сопряжен с упрочнением другой, то закономерность будет обратной. Так, на последовательный отрыв трех атомов хлора от молекулы хлорида алюминия А1СЬ требуется энергия соответственно 381, 397 и 498 кДж/моль. Возможны и более сложные закономерности. [c.63]

Энергия связей различных соединений колеблется в широких пределах. Так, общая энергия связи А1—О в оксиде составляет 3039,8 кДж/моль, в гидроксиде алюминия 1529 кДж/моль. Энергия связи Са—О в оксиде равна 1075,6 кДж/моль, в карбонате кальция 1184 кДж/моль и в сульфате кальция 1289 кДж/моль. Эти различия предопределяют особенности процессов минералообразо-вания при синтезе вяжущих и других силикатных материалов. [c.17]

Вследствие высокой энергии связей А1—О при нагревании алю-минатных соединений разрыв связей происходит постепенно. В реакционной смеси появляются анионные комплексы А104 , а полный разрыв всех связей с появлением катионов АР+ происходит только при повышенной температуре. Соответственно в роли покрываемого компонента будет глинозем, так как в системе первоначально появятся катионы Са +, диффундирующие в направлении АЬОз, на частицах которого внешний слой новообразований обогащен атомами кальция, а внутренний — атомами алюминия (рис. 7.9). [c.244]

Для адсорбции органических веществ из водных растворов должны применяться прежде всего углеродистые пористые материалы (различные типы активированных углей) либо органические синтетические сорбенты. Полярные гидрофильные материалы — глины, силикагели, алюмогель и гидраты окислов — для адсорбции веществ из водных растворов практически непригодны, так как энергия взаимодействия их с молекулами воды почти равна или превышает энергию адсорбции молеюул органических соединений. Однако, если в водном растворе молекулы или ионы образуют крупные ассоциаты как, например, ионы и молекулы синтетических поверхностно-активных веществ с длинными цепями углеводородных радикалов или ионы прямых красителей в присутствии минеральных солей, то энергия адсорбции таких ассоциатов или мицелл значительно превышает энергию связи молекул воды с поверхностью даже наиболее гидрофильных материалов. Поэтому синтетические поверхностно-активные вещества (моющие, эмульгаторы и т. п.), прямые красители и другие соединения, обладающие свойствами коллоидных электролитов, хорошо поглощаются из мицеллярных растворов не только гидрофобными сорбентами типа активированных углей и синтетических смол, но и кр(упнопористыми гидрофильными материалами, особенно гидратами окислов алюминия и железа. Последним для сорбции коллоидных ассоциатов следует отдать предпочтение, так как у самых крупнопористых обесцвечивающих углей марок ОУ лишь около 20% поверхности пор доступно для крупных мицелл синтетических моющих веществ, гуминовых кислот или прямых красителей, тогда как практически вся поверхность крупных пор свежеосажденных гидратов окислов алюминия и железа доступна для мицелл этих соединений. [c.99]

СТОЯНИЯ корунда. Четко видны сдвиг (в область низких энергий связи) 5,р-состояний атомов кислорода внешнего слоя (1120)-гра-ни и наличие ряда новых (в сравнении с объемными ) максимумов 02, 2р-ПС, отражающих возникновение неэквивалентных локальных взаимодействий с атомами А1 поверхностных слоев. В свою оче редь, (i,/ ,[c.140]

Критерием прогнозирования связок. могут быть также особенности комплексообразования в растворе, в частности характер связи в комплексе и его устойчивость [107]. р-Элементы третьей группы присоединяют воду с образованием до норно-акцепторной связи, сильнее ее поляризуют и легко образуют ассоциаты с участием водородных связей. Особое место среди р-элементов занимает алюминий. Ион алюминия прочно связывает воду, что можно объяснить его малым радиусом и малой поляризуемостью электронного остова 2р , На основе солей алюминия разработан ряд связок. Чем больше вклад ковалентной составляющей в энергию связи, тем более устойчивы полиоксиионы. Так, гидролити- [c.69]

Во-первых, должен быть установлен механизм образования связей С—С на таких обычных катализаторах, как восстановленное железо или кобальт. Трактовка механизма, как включающего полимеризацию поверхностных соединений и конкуренцию между полимеризацией и реакцией обрыва, регулирующей длину углеводородной цепочки, в какой-то мере является спекулятивной, поскольку она основана на косвенном Доказательстве. Как при метанировании, так и в синтезе Фищера — Тропша было постулировано образование частично гидрогенизиро-ванного на поверхности энола в форме радикала НСОН , а его реакции с образованием метана или конденсация с образованием углеводородной связи С—С были приняты в качестве медленной стадии. Недавние данные, однако, показывают, что наиболее медленной стадией может быть разрыв связи С—О в адсорбированном оксиде углерода. Ряд последних экспериментальных результатов подтверждает правильность этого частного механизма. Измерение кинетического изотопного эффекта показало, что на нанесенных N1, Ки и Р1 реакции Н2 + СО—>- и Оа+СО—>- протекают при идентичных скоростях, откуда следует, что водород не участвует в стадии, определяющей скорость [51]. Исследования на N1 и на N1—Си-сплавах показали, что необходимый для катализа ансамбль из смежных активных мест вызывает диссоциацию СО перед реакцией с водородом [52]. В соответствии с последними измерениями на никеле, проведенными методами ДМЭ и УФЭС, совместная адсорбция Нг и СО не приводит к образованию поверхностного энольного комплекса, поэтому может потребоваться предварительный распад СО, чтобы могло произойти гидрирование СО [53]. Эти данные согласуются с данными, полученными методом инфракрасной спектроскопии при изучении активных мест на Ки-, КЬ- и Pt-катализаторах, нанесенных на оксид алюминия, которые указывают на то, что в течение реакции Нг и СО поверхность покрыта преимущественно адсорбированным СО без каких-либо признаков существования поверхностного комплекса формила НСО— [54]. Должны быть выяснены такие важные свойства поверхности, как энергия связи СО, возможность одновременной адсорбции СО и Нг, а также необходимость придания катализаторам других структурных или электронных свойств. Они должны помочь в понимании вариаций селективности, наблюдаемых при сравнении действия различных металлов, а также вызываемых такими промоторами, как калий. [c.275]

Выше было показано, что энергия специфического взаимодействия представляет только часть всей энергии взаимодействия молекул с адсорбентом, приблизительно выражаемой теплотой адсорбции. В изменение спектра основной вклад вносит именно эта энергия специфического молекулярного взаимодействия. Так, смещение поглощения электронного перехода п — я в УФ-области спектра дает величину энергии связи между несвязанными электронами одного партнера и другим взаимодействующим партнером, если не происходит возмущения возбужденного уровня [491. Смещение полосы поглощения колебания, локализованного на какой-либо связи молекулы, также связано с энергией специфического воздействия на эту связь. Однако в настоящее время прямые методы определения энергии этой связи с помощью только спектров еще не разработаны. На основании спектроскопических данных можно определить энергию специфического взаимодействия с помощью корреляционных соотношений между этой энергией и изменениями спектра. Выше отмечалось (см. табл. 2), что для не очень сильных специфических взаимодействий молекул группы В с гидроксильными группами поверхности кремнезема существует приблизительно прямая пропорциональная зависимость между смещением полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности Ауон и величиной вклада AQ специфических взаимодействий в теплоту адсорбции, определяемой по формуле (2) [17, 57]. Аналогична связь между Av и изменением интенсивности этой полосы [57]. Вследствие уже отмеченной зависимости величины смещения от типа гидроксильной группы количественная связь между Av и А< должна изменяться в зависимости от природы атома скелета адсорбента, к которому прикреплены гидроксильные группы. Так, например, величины Avoн при адсорбции (С2Н5)20 на гидроксилированных поверхностях окиси кремния и окиси алюминия составляют соответственно около 450 и 270 см [5] в согласии с уменьшением кислотности протонного центра при переходе к более амфотерной гидроокиси. [c.145]

В последнее время в связи с успехами физических исследований катализа, в особенности адсорбции, химическая теория промежуточных соединений получила новую форму (Ридиэл, Л. К- Лепинь, Г. К. Боресков). Считается, что промежуточные соединения образуют не объемные фазовые, а поверхностные соединения, которые можно наблюдать при помощи изучения активированной адсорбции. В настоящее время можно считать установленным, что при гидро- и дегидрогенизации появляется так называемая полугидрированная форма, связанная с катализатором (см., например, [7]), а при дегидратации спиртов над окисью алюминия — поверхностный алкоголят [8]. При этом сохраняется химическая природа сил, объясняющая избирательность. Недостатком этой новой теории является то, что, как показал опыт, хемосорбция часто отравляет катализатор, например активированная адсорбция при гидрогенизации. Кроме того, как и прежняя теория промежуточных соединений, новая теория сама по себе неспособна объяснить, почему промежуточные соединения являются более активными, чем исходные, почему вообще нужно их образование, чтобы происходил катализ. Для теории подбора катализаторов совершенно необходимо изучение соединений, постулируемых теорией промежуточных соединений в качестве промежуточных, не потому, чтобы они действительно образовывались при катализе, а потому, что их изучение позволит находить энергии связи, необходимые, как мы увидим, для дальнейших расчетов [c.8]

Низкую каталитическую активность окиси алюминия связывают с тем, что этот окисел при нормальных условиях является изолятором, а в окислительных реакциях, в частности в реакции окисления СО, важны полупроводниковые свойства катализаторов [6, 9]. Поскольку, как известно, фактором, определяющим каталитическую активность окислов в реакциях глубокого окисления углеводородов, Н и СО [121 является подвижность кислорода поверхности, низкую активность AlgO., можно связать и с большой энергией связи поверхностного кислорода ее решетки ( pAuo, == ЗЪ ккал 1131). Именно нарушения этой решетки при термовакуумной обработке и облучении создают центры, способные при высоких температурах сорбировать кислород в форме, активной в отношении окисления СО. [c.217]

Определение энергий связи с окисными катализаторами оказалось особенно плодотворным. В докладах А. А. Толстопятовой и автора (см. стр. 351 наст, сб.) дается краткий обзор выполненного под их руководством обширного круга исследований. Применялся кинетический метод, основанный на мультиплетной теории, в его первом варианте. Исследовалась кинетика более 20 реакций, в особенности дегидрогенизации циклических углеводородов и параллельной дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах бериллия, алюминия, церия, титана, циркония, тория, хрома, молибдена и вольфрама. Многие из этих процессов были ранее неизвестны. Было показано, что для катализаторов дегидратации энергии связи катализаторов с водородом (38—50 ккал) лежат значительно ниже, чем для катализаторов смешанного действия (53—66 ккал), а для связи катализатора с углеродом — выше (соответственно 22—23 и 9—11 ккал). В согласии с теорией, способ приготовления и природа носителей влияют на энергии связей. Как и в аналитической химии, зависимость энергий связей от положения элемента в Менделеевской системе ясно заметна, но она осложнена закономерным влиянием различной степени валентности. [c.326]

В отличие от гидрогенизации сложных органических соединений удельная активность металлов при окислении СО резко возрастает в области малых степеней заполнения платиновых и палладиевых катализаторов на окиси алюминия, для которых характерно резкое возрастание удельной адсорбции водорода и окиси углерода с преобладанием форм с высокой энергией связи [1, 11, 12, 13]. Анализ реакционной способности платиновых и палладиевых катализаторов окисления окиси углерода методом теории активных ансамблей показал, что активным цеьггром является одноатомный ансамбль, который формируется, как и в гидрогенизационных процессах, на особо активных местах носителя, образуя с ним смешанный ансамбль, состояи ий из атомов металла и особо активных мест у-АХгОз. Адсорбционными центрами у-АЬОз, гранецентрированная решетка которой представляет дефектную шпинель с недостатком катионов в окта- и тетраэдрических междоузлиях, являются атомы алюминия. [c.56]

Вызывает удивление тот факт, что, несмотря на очень прочную связь А1—О, интенсивная дегидратация атомов алюминия на поверхности протекает уже нри температурах 300—500° С. Энергия связи А1—0, определенная по шкале электроотрицательности Паулинга, имеет значение выше 100 ккал/молъ. Поэтому диссоциированная часть при 327° С должна иметь значение порядка 10 . Вычисленная теплота гидратации иона алюминия составляет 1120 ккал/молъ [105]. [c.48]

Ранее указывалось, что решетка алюмосиликатов состоит из тетраэдров, связанных отдельными углами. Эти тетраэдры, содержа-ш ие алюминий и связанные своими углами с тетраэдрической окисью, кремния, требуют наличия около них положительного заряда для сохранения локальной электронейтральности. Правило электростатической валентности заключается в том, что каждый из атомов кислорода, связывающий тетраэдрически координированный ион алюминия, получает от алюминия /4 электростатической энергии связи. [c.63]

Существование вторичных частиц В случае Са-, N1- и А1-форм монтмориллонита значительно осложняет диффузию ионов бутиламмония к ионообменным центрам этого минерала. В случае же натриевой формы равновесие обмена определяется только скорост1 ю диффузии органического катиона и не осложнено стерическими затрудн4ниями. Кроме этого фактора на кинетику обмена оказывает влияние, по-видимому, энергия связи изученных катионов с поверхностьнэ алюмосиликата. Согласно теории двойного электрического слоя, гидратированные ион ы натрия связаны слабыми электростатическими силами с поверхность адсорбента и образуют в основном диффузный слой противоионов. Скорбеть обмена в этом случае определяется только скоростью взаимодиффузии через пленку жидкости ионов натрия и бутиламмония. В отличие от ионов натрия, катионы кальция, никеля и алюминия прочно связаны с поверхностью монтмориллонита и не образуют значительного диффузного слоя [10]. [c.24]

ДИСПЕРСНАЯ СТРУКТУРА (лат. (11зрег8из — рассеянный, разбросанный) — структура твердого материала, состоящая из частиц дисперсной фазы, распределенных в объеме матричной (основной) среды. Распределение частиц (нерегулярное или регулярное) зависит от энергии взаимодействия между ними и типа взаимодействия дисперсной фазы с матричной средой. Различают Д. с. тиксотронные и нетиксотропные. Если энергия связи между частицами мала (не превышает но порядку величины энергию теплового движения частиц), образуются тиксотронные структуры со сравнительно небольшой прочностью и пластичностью после разрушения они со временем восстанавливаются. Типичные тик-сотропные Д. с.— структуры систем, образующихся при коагуляции водных растворов гидроокиси железа, гидроокиси алюминия и т. д. Если энергия связи между частицами велика, образуются нетиксотропные, высокопрочные, необратимо разрушающиеся структуры. К ним относятся структуры твердения минеральных вяжущих материалов — цементов, структуры керамических материалов, различных дисперсионно-твердеющих сплавов (см. Стареющие сплавы). [c.375]

В самом деле,, я-комплекс бензола (,и = 0) и бромистого алюминия (,11 = 0,Ш) обладает, например, очень высоким дипольным моментом, равным 5 >. Разумеется, величина этой поляризации зависит от кислотности кислоты Льюиса и основиости ненасыщенного соединения. Комплексы не проводят элек-трического тока, а также никогда не идентифицируются с помощью неорганических солей. Энергия связи низка (она составляет несколько ккал/моль), длина связи значительно больше, чем в нормальных гомеополярных соединениях. [c.370]

Значение, которое все это имеет для образования гомеополярных соединений бора и алюминия, будет рассмотрено в дальнейшем. Для образования гетерополярных соединений не существенно, что различный тип связи ( - или />-электроны) может в значительной степени влиять на прочность связй электронов с атомным остовом, что, кстати, не имеет места в случае бора и алюминия. Работа, необходимая для отщепления электрона при переходе в ионизированное состояние, много больше, чем разница в энергиях связи и р-электронов в атоме. Строение атомных спектров галлия, [c.355]

Изложенные выше результаты нельзя объяснить в рамках простой теории, однако они позволяют получить общие представления о механизме. Очевидно, что связь молекул газа с поверхностью вызывается скорее физическими, чем химическими силами, и поэтому пе наблюдается существенных различий в поведении инертных газов и таких газов, как кислород и азот. Однако наблюдаемые величины энергий связи много больше тех, которые могут быть обусловлены просто силами Ван-дер-Ваальса. В случае металлов наиболее вероятно, что ионы, обладающие кинетической энергией, проникают в глубь самого металла на несколько атомных слоев и, таким образом, захватываются кристаллической решеткой. (Юнг [4] показал, что ироникновение ионов водорода и гелия в кристаллическую решетку алюминия увеличивается приблизительно линейно с ростом энергии в интервале от 1 до 10 кэв. При энергии порядка 1 кэв они проникают на глубину, примерно равную 10 мм, что соответствует 50 атомным слоям. Поэтому вполне допустимо предположение о том, что в описанных выше опытах ионы, обладающие энергией порядка 1 кэв, проникают в глубь металла на несколько атомных слоев.) Замена одного адсорбированного слоя другим при последующей бомбардировке ионами (рис. 4) указывает на то, что ион, проникающий в кристаллическую решетку, способен выбить предварительно адсорбированную молекулу, находящуюся в непосредственной близости. Таким образом, при продолжительной бомбардировке в конце концов создаются условия динамического равновесия, когда скорости адсорбции и десорбции становятся равными. Наблюдаемое изменение этого равновесия в сторону увеличения адсорбции пропс- [c.541]

Для получения пламени используют различные комбинации горючих газов с окислителями, например, водорода, пропана или ацетилена с воздухом или оксидом азота. В практике атомно-абсорбционного анализа чаще всего применяют воздушноацетиленовое пламя. Его используют для определения щелочных и щелочно-земельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. В воздушно-ацетиленовом пламени нельзя определять (слишком высокая энергия связи металл-кислород) алюминий, тантал, титан, цирконий и др. [c.236]

Как известно, электроотрицательность химических элементов при перемещении слева направо и снизу вверх по таблице Менделеева увеличивается, т.е. фтор, занимающий верхний правый угол этой таблицы, обладает наибольшей электроотрицательностью. Это означает, что при связывании с любым химическим элементом фтор притягивает к себе общую пару электронов и образует фториды даже такие соединения, какОр2 и С1Рз, являются фторидами кислорода и хлора, а не оксидом и хлоридом фтора Фтор способен образовывать химичео кие связи почти со всеми элементами, причем во многих случаях эти связи характеризуются очень высокими энергиями. Как показано в табл. 1.1,особенно высокие значения энергии связи, свыше 500 кДж/ моль, наб.шодаются при образовании связей с водородом, литием, бором, бериллием, углеродом, алюминием, кремнием, фториды которых отличаются высокой термодинамической стабильностью. [c.8]

Некоторые Boii TBa этих элементов даны в табл. 2. Из таблицы видно, что особенно отличаются свойства высокотемпературного бора от свойств легкоплавких, типичных металлов — алюминия, галлия, индия п таллия. У бора величина первого ионизационного потенциала, характеризующая энергию связи внешних р-электронов, наибольшая (строение внешних орбит у элементов III Б группы s -p). У остальных элементов-аналогов величина первого ионизационного потенциала значительно меньше, чем у бора, и почти одинакова. Бор обладает наибольшей величиной электроотрицательности и малыми размерами кристаллохимических радиусов. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология