Карбонат теплоты диссоциации

Рис. 166. Теплоты и температуры диссоциации некоторых карбонатов. Проверка уравнения (XIII, 40). (См. пример 16.)

Рис. Х1П-61. Теплоты диссоциации карбонатов и сульфатов ккал моль).

Бриттон, Грегг и Винзор [34] изучали термическое разложение кальцита, магнезита и доломита с помощью автоматически регистрирующих адсорбционных весов в условиях непрерывной откачки двуокиси углерода. Визуальное наблюдение показало, что разложение происходит на поверхности раздела, двигающейся с внешней стороны кристалла внутрь его. Их результаты для кальцита и магнезита описываются уравнением = -kt- a, где значение п лежит в пределах от 0,72 до 0,74 для кальцита и равно 0,58 для магнезита вместо теоретического значения, характерного для зародышеобразования по всей поверхности (см. описание исследований Мампеля на стр. 280). Найденная ими для кальцита энергия активации составляет 35—42 ккал, что находится в хорошем согласии со значениями, полученными другими авторами, например Слони-мом [31] 40,8—44,3 ккал, Хюттигом и Каппелем [35] 48,7 ккал, Сплихалем [36] 37,0 ккал. Она сравнима с теплотой реакции, равной 40 ккал. Для карбоната магния =56,7 ккал, что не согласуется с несколько сомнительным значением 28,07 ккал для теплоты диссоциации. Уравнение Поляни — Вигнера в применении к реакции на поверхности раздела согласуется с экспериментальными результатами для магнезита и кальцита в пределах одного-двух порядков это подтверждает тот факт, что разложение идет на поверхности раздела. [c.299]

Теплота диссоциации карбоната кальция [c.54]

Теплота диссоциации карбоната кальция на окись кальция и углекислый газ при 900°С равна 42,56 ккал моль. [c.34]

Значение теплоты диссоциации карбоната кальция, которое может быть вычислено на основании многочисленных исследований этой реакции, дает только разность между теплотой образования окиси кальция и карбоната кальция. Поскольку обе эти величины вычисляются из термохимических циклов, включающих теплоту растворения кальция в соляной кислоте (наименее точный член цикла), такой расчет не может дать независимого значения теплоты образования окиси кальция. [c.849]

Широкие исследования по разложению карбонатов проводились Центнершвером, Гюттигом и Завадским с их сотрудниками. Более ранние исследования были посвящены главным образом определению давления диссоциации и вычислению теплот диссоциации. Центнер-швер с сотрудниками [30] изучал кинетику диссоциации карбонатов свинца, магния, кадмия, цинка, таллия и серебра и получил для роста давления 8-образные кривые. Он объяснил эти кривые образованием промежуточных основных карбонатов такое объяснение не является общепринятым. Скорость реакции достигает максимума и затем изменяется по закону первого порядка, что характерно для многих уже упомянутых экзотермических реакций разложения в твердой фазе. Этот автор встретился с присущей для карбонатных систем трудностью, а именно с установлением ложного равновесия . [c.297]

ХИ1-С2. Теплоты диссоциации карбонатов и сульфатои ккал/моль). [c.83]

Теплота диссоциации карбоната кальция по реакции [c.44]

В случае смеси кальцита с доломитом формула получается несколько иной, поскольку эффект при 900° С (кальцитовый) имеется также у доломита, т. е. остается при любых соотношениях в смеси. Отсюда площадь при 900° С обусловлена теплотой диссоциации кальцита qK и теплотой диссоциации карбоната кальция, образовавшегося вследствие распада доломита дкд. Площадь (при 710—740° С) соответствует теплоте разложения доломита на карбонаты кальция и магния и теплоте диссоциации образующегося карбоната магния д . Тогда для смеси кальцита с доломитом тепловые эффекты будут соответствовать [c.212]

Для аналитического расчета теплоты сгорания эстонских сланцев, кДж/кг, на основе технического анализа топлива при полной диссоциации карбонатов Г. К. Саар предложил [Л. 10] выражение [c.24]

Приближенно теплота диссоциации может быть вычислена из температурного коэффициента давления диссоциации гидрата. Для сравнения выгодно проводить его измерение приблизительно в тех же условиях, что и определение энергии активации. Последнюю можно определить из температурного коэффициента скорости отвода воды с поверхности раздела при учете эффектов сопротивления и самоохлаждения. Так как этот процесс аналогичен процессу выпаривания жидкостей, то следовало ожидать, что энергия активации будет равна теплоте реакции, что и было доказано для диссоциации некоторых карбонатов (см. ниже). [c.293]

Такой антипараллелизм рядов не является случайным я> обусловлен тем, что повышение энергии связи катиона с ослабляет комплексный анион Of , делая его менее устойчивым. Он яв-ляется следствием цикла, состоящего, с одной стороны, из непосредственного распада твердого карбоната на окисел и газообразную СОг с поглощением теплоты диссоциации, а с другой — из ряда этапов. К последним относятся разрушение кристаллической решетки карбоната с образованием газовых ионов Ме + и СОз (с затратой энергии решетки fJMe o ), диссоциация иона С0 в газе (U o ")Ha СО2 и О " [c.319]

Потенциалы ионизации и теплота диссоциации карбонатов некоторых каталитически активных металлов [c.153]

Теплота диссоциации карбоната кальция СаСОз = СаО + СО, при 7=298 равна 42 500 кал моль [ТК]. [c.60]

Пример 2.6. Теплота диссоциации карбоната кальция (кальцит) [c.43]

Наиболее эффективным динамическим методом определения термических эффектов в реагирующих смесях твердых веществ служит метод элементарных кривых нагревания (см. В. I, 2 и ниже, 94 и ниже). Наиболее важное применение этот метод получил, например, при изучении реакций, протекающих в керамических изделиях из глины (см. В. И, 1), при плавлении стекольных шихт (см. Е. I, 1,4) или в шихте портланд-цемента (см. П. III, 5) этих процессов мы коснемся ниже. Тамман и Эльсен определяли начало и конец реакций этого типа путем построения кривых нагревания в зависимости от времени. На этих кривых виден интервал реакции в твердом состоянии при развитии положительного /(экзотермического) теплового эффекта (фиг. 759), а также реакций, протекающих с поглощением тепла в первую очередь к ним относится дегидратация гидросиликатов. Потеря углекислого газа при диссоциаций карбонатов или полиморфные превращения характеризуются отрицательными (эндотермическими) эффектами. Площадь между кривой нагревания образца и одновременно фиксируемой кривой печи , которая показывает температуру инертного эталона, прямо пропорциональна теплоте реатщии, при условии, если нагревание происходит при неизменных внешних условиях, и главное—с постоянной скоростью. [c.718]

Если поддерживать постоянным давление ръ и препятствовать отводу теплоты, то ассоциация будет происходить изобарически и изобразится на рис. 7.4 прямой ась параллельной оси абсцисс. Ко-.нечная точка сг соответствует такому повышению температуры за счет теплоты ассоциации, при котором равновесное давление рв становится равным начальному, а А0=0. Во всех промежуточных случаях, где не сохраняются условия либо изотермичности, либо изобаричности, переход системы из начальных условий к равно весным будет описываться более сложной кривой (например,асз) Таким образом, все точки области I соответствуют условиям су ществования неустойчивого вещества А (например, оксида) и ус тойчивого вещества АВ (соответственно карбоната или оксида) В области И соб[людается обратное соотношение р в<рв. По этому вещество АВ, помещенное в эти условия, неустойчиво и в системе возможна реакция диссоциации, течение которой сопровождается, согласно уравнению изотермы Вант-Гоффа, понижением энергии Гиббса (АО). [c.198]

Термически карбонат кальция разлагают чаще всего в смеси его с углем (коксом). За счет теплоты сгорания последнего обеспечиваются необходимые температуры и компенсируется затрата теплоты на диссоциацию карбоната кальция. Обычно процесс ведут в шахтных (пересыпных) печах. Отходящий газ очищают от твердых примесей и направляют на карбонизацию аммонизированного рассола. Выгружаемую из печи известь перерабатывают [c.447]

Слоним [31] показал, что скорость разложения карбоната кальция подчиняется закону первого порядка, и нашел для энергии активации значение 41—44 ккал, которое весьма близко к величине теплоты образования. Он считал поэтому диссоциацию аналогичной выпариванию жидкостей. Хюттиг, Миллер и Леман [32] детально исследовали диссоциацию карбоната цинка (смитсонит) и показали, что прямая реакция протекает на поверхности раздела окиси и карбоната цинка. Было найдено, что после окончания процесса [c.297]

А. Горстман применил это уравнение для расчета теплот диссоциации некоторых гидратов и карбонатов. [c.163]

Однако, по той же причине, MnOg легко восстанавливается и при температуре выше 200° С при работе в стехиометрической смеси полностью переходит в МпаОз [12]. При этих температурах теплота активации реакции возрастает с 3—7 ккал моль [9, 30, 78] до 10 ккал/моль [12]. Теплота адсорбции СОа на МпаОд близка к теплоте диссоциации карбоната марганца [79]. Поэтому можно предположить, что в условиях катализа на МпаОз образуется поверхностный карбонат, и при температурах выше [c.225]

Горстман применил это уравнение для расчетов теплот диссоциации ряда гидратов и карбонатов. В дальнейшем, как мы увидим, Вант-Гофф, заменивший в этом уравнении р иа К (константа равновесия), предложил уравнение для описания различных случаев равновесия в газах и разбавленных растворах. [c.412]

Термодинамическая обработка полученных данных по давлению диссоциации карбоната кадмия позволила вычислить теплоты диссоциации как чистой соли, так и соли с различными добавками. Самая большая теплота диссоциации (43,96 ккал) принадлежит чистому карбонату. Добавка Na l снижает теплоту диссоциации до 36,46 ккал, а примесь стабильной окиси кадмия — до 25,91 ккал. Последнее значение теплоты диссоциации очень близко к тепловому эффекту, вычисленному с помош,ыо стандартных теплот образования компонентов реакции (25,61 ккал). [c.168]

ИМИ результатов в опытах с карбонатами кальция и кадмия. Данные Слонима, относящиеся к карбонату кальция, и Спенсера и Топли для карбоната серебра показывают, что для этих трех соединений энергия активации диссоциации равна теплоте реакции. Это подтверждается результатами Гарнера [44] и его сотрудников по образованию поверхностных карбонатов на ряде окислов. В качестве исключения можно отметить карбонат цинка, для которого энергия активации заметно больше теплоты реакции. Это, однако, является случаем, когда диссоциация необратима и согласия ожидать нельзя. По-видимому, если реакция на поверхности раздела действительно обратима, рекомбинация происходит без энергии активации, причем это справедливо не только для разложения карбонатов, но и для разложения гидратов. [c.303]

Утолщение покрова СаО затрудняет подвод теплоты к границе раздела карбоната с оксидом. Это также может замедлить диссоциацию карбоната. С увеличением толщины теплоизоляционного слоя СаО для поддержания постоянной скорости разложения карбоната потребуется увеличение температуры внешних слоев СаСОз. При его обжиге в промышленных печах это обстоятельство имеет существенное значение. [c.210]

И теплотой образования закиси меди (82 ккал/моль кислорода). Через —А//со2обозначена теплота образования СО2 (67 ккал). А//со --изменение теплосодержания в том случае, когда состояние В возникает в результате взаимодействия СО2 с закисью меди. Эта величина равноценна сумме теплоты адсорбции СО2 на закиси меди и теплоты образования 112 O3. Хотя этих величин мы тоже не знаем, но, скорее всего, они не должны сильно отличаться от 25 ккал. Подставив эти значения, получим из цикла, что АЯ = 57 ккал в отличие от величины, равной 25 ккал для диссоциации с образованием СО2, согласно Гарнеру. При комнатной температуре диссоциация карбонатов с образованием СОа едва ли возможна, и поэтому представляется крайне маловероятным, чтобы при низких температурах могла происходить диссоциация до СО. [c.321]

Фишбек и Снайт [33] провели систематический анализ данных по энергии активации и теплотам испарения, сублимации и диссоциации, имевшихся тогда в распоряжении. Они пришли к заключению, что при эндотермической диссоциации в гетерогенных системах энергия активации та же, что и теплота реакции. Соответствующая реакция рекомбинации должна идти, следовательно, без энергии активации. Существует, однако, ряд исключений, как, например, в случаях карбоната цинка и магнезита. [c.298]

Образование зародышей является весьма специфическим свойством твердых веществ, и этот процесс в большой степени зависит, от подвижности компонентов решетки. Для СаСОд СаО+СОз при 800—900° подвижность компонентов решетки довольно высокая, а потому и скорость образования зародышей как окиси кальция, так и карбоната кальция достаточно велика для того, чтобы равновесие могло легко установиться. Однако в случае окиси цинка зародыши карбоната цинка при действии двуокиси углерода образуются столь медленно, что даже при высоких температурах и давлениях двуокиси углерода равновесие никогда не достигается. Завадский иСцамборска [42] заметили, что энергия активации в 48 ккал, полученная для скорости диссоциации карбоната цинка, значительно больше теплоты реакции 16,5—17 ккал (см. также [32]). Они объяснили это отсутствием обратимости диссоциации 2пСОз—>2пО-(-СОа- [c.301]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонат теплоты диссоциации: [c.854] [c.311] [c.90] [c.152] [c.773] [c.774] [c.317] [c.212] [c.212] [c.27] [c.326] [c.56] [c.219] [c.606] [c.298] [c.334] [c.326] [c.309] [c.495] [c.539]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология