Ксенон поляризация

Большое влияние на величину индукционной поляризации оказывает степень удаленности внешнего электронного слоя от ядра и и экранирующее действие промежуточных электронных оболочек в атоме. При данной напряженности электрического поля здесь наблюдается такая закономерность с увеличением числа электронных слоев в хими [ески однотипных атомах деформируемость их сильно повышается — частица становится мягче . Например, в атоме гелия имеется один электронный слой, а ксенона — пять. Деформируемость же атома ксенона превышает деформируемость атома гелия в 20 раз. Накопление электронов во внешнем слое действует на деформируемость частицы в противоположном направлении — она от этого становится жестче . [c.96]

Перечеркнутые области между атомами фтора и ксенона на рис. 2 показывают, что связи между этими атомами препятствует принцип Паули, заштрихованные области— что спиновая поляризация обеспечивает возможность образоваиия связи. Сравнение всех четырех фигур рис. 2 свидетельствует о возможном резонансе между структурами и соответствующем понижении энергии системы. Но в какой степени рассмотренная корреляция будет приводить к образованию связи, нельзя сказать до тех пор, пока [c.417]

Имеется и другой аспект проблемы корреляций, который необходимо рассмотреть так как атом фтора притягивает ато м ксенона, то оба атома будут взаимно поляризоваться, нарушая форму базисных орбит, характерных для Свободных атомов. Михельс [6] в своих расчетах и 22-состоя Ний НеН находит, что этот эффект значительный. Часть этой поляризации в неявном виде включена в спин-поляризованные орбиты, изображенные на рис. 1. Ионные состояния, которые мы ввели, также эффективно учитывают поляризацию атомов, так что, вероятно, нет необходимости в усложнении нашей простой модели модификацией базисных орбит . [c.419]

Адсорбция этана ни на каком из исследованных металлов при —78° С не поддается измерению. Полная обратимость адсорбции и ее близкое сходство с адсорбцией ксенона указывает, что имеется только физическая адсорбция. Размеры молекул ксенона и этана и степени их поляризации приблизительно одинаковы, что позволяет ожидать близких значений ПП. [c.108]

Свойства инертных газов монотонно меняются с переходом от легкого гелия к тяжелому ксенону. Неуклонно возрастают радиус молекулы, число электронов вокруг ядра, а с ростом числа слоев электронной оболочки (табл. 2. 1) ослабевает связь внешних электронов с ядром. Это усиливает способность молекулы деформироваться, повышает поляризацию молекулы и способствует образованию диполя. Возрастание деформируемости при последовательном переходе Не—Не—Аг—Кг—Хе находит свое отражение в увеличении (в подобной же последовательности) растворимости, адсорбции, сжимаемости, склонности к сжижению и т. д. [c.35]

Несколько лет назад Миньоле [38] установил, что металл также вызывает поляризацию молекул, адсорбированных на его поверхности. При измерениях контактных потенциалов им было обнаружено, что даже неполярные молекулы, адсорбированные на nOiBepxHO TH металлов чисто физическими силами адсорбции, обнаруживают довольно заметные дипольные моменты. Так, например, он нашел, что при адсорбции ксенона на поверхности никеля происходит изменение потенциала на 0,85 в. Предполагая, что в этом случае образуется сплошной адсорбционный слой ксенона, Миньоле сделал вывод, что каждый атом ксенона приобретает индуцированный дипольный момент ц, равный 0,42-Ю ЭЛ. ст. ед. (0,42 ед. Дебая). Эти диполи ориентируются таким образом, что их положительные концы направлены в противоположную сторону от адсорбирующей поверхности. [c.40]

Этот эффект можно интерпретировать так адсорбированный атом инертного газа поляризуется в поле поверхности рутила ( 10 GSE/с.и, по данным [6]). Возникший индуцированный диполь приводит к появлению области поляризации на поверхности кристалла, что в случае дефектной поверхности влечет аа собой изменение параметров близлежащих дефектов положения в зоне, сечения захвата. Эти дефекты становятся центрами захвата электронов, что приводит к изменению а. Следовательно, энергетический спектр поверхности при адсорбции ксенона изменяется. [c.108]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Поверхностный потенциал, наблюдаемый при адсорбции СО на пленках меди, серебра и золота, оказывается положительным [18] в отличие от ПП на пленках переходных металлов. При адсорбции N2 на меди поверхностный потенциал также величина положительная [74]. Теплоты адсорбции в таких системах неизменно малы, и обычно предполагается, что здесь имеет место физическая адсорбция. В самом деле, положительные значения ПИ на мета.ллах характерны для физической адсорбции, а взаимодействие ксенон — лметалл сопровождается довольно большими изменениями характеристик. В абсолютно всех изученных случаях не вызывающей сомнений физической адсорбции поверхностный потенциал имел положите.льное значение. Это явление рассматривается [74] в модели переноса заряда без явлений резонанса связей, развитой Мулликеном [78]. Одпако расчет [19] говорит о том, что положительные значения ПП (по крайней мере, при адсорбции благородных газов) д[огут равным образом быть результатом поляризации. [c.162]

И использование полной матрицы. Из-за отсутствия лучшей оценки фактор взвешивания ш для всех случаев был принят равным единице. В полученные данные были введены поправки на лоренцовскую поляризацию поправки на поглощение не вводили. Коэффициенты атомного рассеяния для нейтральных атомов ксенона я кислорода были взяты из таблиц [5]. Поправки на аномальную дисперсию опущены. [c.304]

Считается, что положительный поверхностный потенциал, наблюдающийся при адсорбции газов на. металлической поверхности, может быть обусловлен а) поляризацией адсорбата электронным полем двойного слоя металла [73] и б) эффектами переноса заряда [103]. Важность сил переноса зарядов была подчеркнута Мулликеном [87] в его общей теории донорно-акцепторного взаимодействия. Если, как предполагается, эти силы вносят свой вклад в ван-дер-ваальсово притяжение, то они, вероятно, принимают участие и в физической адсорбции. Считают, что комплекс М-Х, возникающий при адсорбции инертного газа на поверхности металла М, является несвязанным и что доля структуры М — Х+ в нем невелика. Как видно из табл. 6, поверхностный потенциал, а следовательно, и рассчитанный дипольный момент, имеют некоторую величину. Например, принимая при адсорбции ксенона на никеле образование полностью завершенного адсорбированного слоя, находим, что атом Хе имеет индуцированный дипольный момент около 0,4 О. Это до-норно-акцепторное взаимодействие увеличивает теплоту адсорбции, повышая тем самым устойчивость комплекса. [c.128]

Пока что нет исчерпывающего объяснения положительного знака поверхностного потенциала, хотя исходя из условий перекрывания поверхностных уровней удалось сделать некоторые общие выводы [86]. Такое перекрывание, по-видимому, благоприятствует образованию положительных ионов, особенно в случае ксенона. Исключение составляет кислород. Донорно-акцеп-торное взаимодействие нельзя объяснить на основании разностей электроотрицательностей [103], так как маловероятно, чтобы молекулы СН4, СгНб и О2 играли роль доноров электронов. Например, кислород имеет сродство к электрону около б в, а работа выхода ртути равна 4,5 в, так что с точки зрения электроотрицательностей внешняя сторона физически адсорбированного на ртути слоя кислорода должна быть заряжена отрицательно. Поэтому, нес.мотря на высказанные предположения о том, что положительный эффект можно считать экспериментальным доказательством донорно-акцепторного взаимодействия, в настоящее время можно допустить и объяснение, согласно которо.му имеет место поляризация адсорбата в соответствии с классическими представлениями [117]. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология