Перекись водорода окислительная активность

Степень окисления кислорода в перекиси водорода равна —1 и является промежуточной между степенями окисления кислорода в воде (—2) и в молекулярном кислороде (0). Вследствие этого перекись водорода может вести себя в реакциях как окислитель и как восстановитель, т. е. проявляет окислительно-восстановительную двойственность. С сильными восстановителями она проявляет окислительную активность [c.373]

Соединения Fe (III) проявляют окислительные свойства. При этом окислительное действие [Fe(0H2)eP наиболее активно проявляется в кислой, а [Fe( N)e]3- — в щелочной среде. Будучи сильным окислителем, [Fe( N)e]3 окисляет перекись водорода [c.629]

При этом сначала получается атомарный, т. е активный, кислород, который лишь постепенно превращается в молекулярный. Выделением атомарного кислорода и обусловлены окислительные свойства перекиси водорода. Водные растворы ее более устойчивы. Поэтому перекись водорода поступает в продажу в виде 30%-вого раствора, именуемого п е р г и д р о л е м, и 3%-ного водного [c.108]

Свинец—один из наиболее активных гетерогенных катализаторов. Опубликованы разные качественные характеристики этого каталитического процесса [134, 145, 146], а именно двухвалентный свинец в кислом растворе не оказывает никакого действия на перекись водорода для разложения ее требуется ш,елочная среда, в которой образуется двуокись свинца. В результате изучения [147] механизма этого катализа сделан вывод, что его можно описать как окислительно-восстановительный цикл между двухвалентным свинцом РЬ(ОН). и свинцовым суриком РЬзО . Условия высокой каталитической активности возникают тогда, когда оба эти веш,ества присутствуют как твердые фазы в сильнощелочном растворе образуются высшие окислы. Влияние различных интервалов pH можно охарактеризовать следующим образом. Азотнокислый свинец растворяется в перекиси водорода с образованием прозрачных устойчивых растворов. При добавке щелочи выпадает беловато-желтый осадок и возникает небольшая активность. При дальнейшей добавке щелочи осадок переходит в оранжево-красный и начинается бурное разложение перекиси. Как оказалось, количество щелочи, требующееся для достижения этой точки, обратно пропорционально количеству растворенного свинца на это явление накладывается еще четко не установленное влияние старения. Количество пирофосфата, требующееся для прекращения катализа, примерно эквивалентно количеству, необходимому для образования пирофосфорнокислого свинца РЬ Р О.. Каталитическая активность проходит через максимум приблизительно при 0,2 н. концентрации щелочи при более высокой концентрации возрастает растворимость свинца в виде плюмбита и плюмбата и каталитическая активность снижается. Сделана попытка [147] доказать наличие циклического процесса окисления— восстановления при помощи радиоактивных индикаторов, однако она закончилась неудачей в связи с тем, что даже в отсутствие нерекиси водорода происходит обмен между ионом двухвалентного свинца и двуокисью свинца в азотной кислоте (что соответствует литературным данны.м [148, 149]) и между плю.мби-том и плюмбатом в основном растворе (что противоречит опубликованным данным [149[). [c.401]

При этом сначала получается атомарный, т. е. активный кислород, который лишь постепенно превращается в молекулярный. Выделением атомарного кислорода и обусловлены окислительные свойства перекиси водорода. Водные растворы ее более устойчивы. Поэтому перекись водорода поступает в продан у в виде 30%-ного раствора, именуемого пергидролем, и 3%-ного водного раствора. В прохладном месте их можно хранить длительное время. Однако даже в растворах разложение перекиси водорода ускоряется под действием нагревания, света, катализаторов (двуокиси марганца, мелко раздробленной платины и т. п.). [c.110]

Перекись водорода, обладая высокой окислительной активностью, отбеливает различные материалы. Взаимодействие перекиси натрия с порошкообразным алюминием, железом, некоторыми органическими веществами (в присутствии влаги) сопровождается воспламенением или взрывом. [c.251]

Активное дефолиирующее действие хлората магния можно объяснить сильными окислительными свойствами этого соединения. Однако, как показали наши опыты, применение некоторых других известных окислителей (перекись водорода, перманганат калия) в качестве дефолиантов не привело к положительным результатам. [c.209]

Среди металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают переходные элементы (особенно, элементы триад). Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования. Металлы платиновой группы являются катализаторами и ряда окислительных процессов (окисление аммиака, окисление сернистого газа и др.). Кобальт и платиновые металлы активно разлагают перекись водорода последние также ведут катализ гремучего газа и окисление окиси углерода. Каталитической активностью обладает медь (окисление аммиака, метанола, метана, окиси углерода дегидрогенизация спиртов, синтез метанола под давлением и др.), вольфрам (гидрогенизация минеральных масел под давлением), отчасти серебро и золото есть указания на активность металлического цинка при синтезе метанола из окиси углерода и водорода и при его разложении. [c.480]

Соединения шестивалентного хрома в кислой среде обладают высокой окислительной активностью и, восстанавливаясь, переходят в соединения Сг " (оранжевая окраска изменяется на зеленую). Раствор К2СГ2О7, содержащий серную кислоту, называется хромовой смесью и является сильным окислителем. При-действии перекиси водорода или перекиси металлов на соединения шестивалентного хрома в кислой среде образуется синяя перекись хрома, неустойчивая в водном растворе, но устойчивая в эфирном растворе. Образование перекиси хрома можно выразить следующим уравнением [c.294]

Из приведенных данных следует, что карбид и оксикарбиды титана разного состава активно разлагаются кислотами окислителями, таким сильным окислителем, как перекись водорода, и практически не взаимодействуют с реагентами, окислительными свойствами не обладающими. Характерно, что во втором случае [c.177]

В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Перекись водорода довольно медленно реагирует с восстановителями, так как при этом должны разрываться химические связи между атомами и образовываться активные частицы типа радикалов (-ОН и -ОгН), свободных атомов (О) и реакционноспособных ионов (ОН" "). Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. Известны случаи образования комплекс- [c.62]

Настаивая на разнице, которая существует в смысле окислительной энергии между перекисью водорода и активным кислородом (свободными томами), Гоппе-Зейлер говорит, что, будучи соединением предельным, перекись водорода цо необходимости должна обладать меньшей энергией, чем свободные атомы. Мне кажется, что предельность перекиси водорода здесь ровно не при чем. Озон настолько же предельное соединение, как и перекись водорода, что не мешает ему, однако, быть одним из самых энергичных окислителей. Причина необыкновенной активности озона заключается, вероятно, в его строении, в силу которого атом активного кислорода связан с двумя другими атомами кислорода. [c.256]

Шенбейн нашел, что озон образуется из свободного кислорода не только под действием электрического разряда, но также и при медленном сгорании фосфора. Поэтому первой его мыслью было, что активный кислород, образующийся в процессах медленного окисления, и есть озон. Но дальше оказалось, что при медленном сгорании фосфора образуется не только озон, но и перекись водорода. Последнюю Шенбейн нашел такн<е и во многих других изученных им случаях медленного сгорания. Особенно важен в теоретическом отпошении его опыт с медленным сгоранием свинца — опыт, который является основой современного учения о медленном сгорании. Взбалтывая на воздухе свинцовые стружки с водою, подкисленной серной кислотой, Шенбейн нашел, что при этих условиях образуются эквивалентные количества сернокислого свинца и перекиси водорода. Другими словами, из всего количества кислорода, который вступил в реакцию, половина вступила в прочное соедииение со свинцом, тогда как другая половина оказалась в виде перекиси водорода, т. е. в виде активного кислорода, связанного с водой. Исходя из положения, что озон есть первоначальная форма активного кислорода, Шенбейн думал объяснить образование перекиси водорода действием озона на воду. Но опыт показал, что озон не дает перекиси водорода с водою. Тогда Шенбейн, основываясь па известных уже тогда фактах различия между окислительным действием перекиси свинца, перекиси марганца и т. д., с одной стороны, и перекиси бария и перекиси водорода— с другой, пришел к мысли о существовании двух активных, полярных одна по отношению к другой (-f- и —) форм кислорода. [c.53]

ПО себе, ни вместе метиленовая синь и формальдегид не в состоянии разлагать воду с измеримой скоростью нри 70° и восстанавливаться или соответственно окисляться за ее счет. Однако реакция немедленно начинается, если прибавить к смеси обоих соединений в водном растворе коллоидальную платину. На чем основано ускоряющее действие платины Энглер и Велер доказали, что ускорение некоторых окислительных процессов мелкодисперсной платиной основано на образовании перекиси платины, и считают, что образующаяся первичная перекись соединяется с водой и образует очень активный гидрат перекиси платины. Нри действии платины на перекись водорода образуется то Hie самое соедииение, которое при наличии окисляемых субстратов окисляет их, а в отсутствии субстрата распадается с выделением кислорода (катализ разложения перекиси водорода платиной). Ускорение окисления формальдегида в смеси метиленовая синь — формальдегид — вода можно, следовательно, очень просто объяснить, если допустить, что неустойчивый комплекс HjO ( ОН)а соединяется с платиной, образуя гидрат перекиси платины, что должно вызвать дальнейшую диссоциацию воды. [c.493]

Трудно дать определенные правила в отношении эффективности электрода для анодного окисления. В случае окислительных процессов, происходящих в присутствии кислорода в активной форме, можно ожидать, что высокий анодный потенциал будет указывать на более эффективную окисляющую способность. Но это справедливо не во всех случаях как будет показано дальше, существуют процессы, которые, по-видимому, не зависят от анодного потенциала. В этих случаях возможно, что эффективным окисляющим агентом может быть не кислород, а, вероятно, перекись водорода. Основным требованием, предъявляемым к металлу, применяемому в качестве анода, является его достаточная пассивность в используемых в процессе электролитах. В отсутствие галоидов такие металлы, как платина или золото, обычно не реагируют с электролитом и могут быть использованы в качестве анодов. Иногда они могут быть применены и при наличии небольших количеств хлоридов в среде. Это относится и к анодам из кобальта и никеля в тех случаях, когда применяются высокие плотности тока. При еще более высоких плотностях тока в качестве анода можно использовать железо. Однако, как только этот,металл становится пассивным, можно применять такой элек- [c.15]

Образование промежуточных продуктов при окислении и восстановлении имеет очень большое значение для различных химических реакций, а также для характеристики многих других важных явлений (медленное окисление при различных биохимических процессах, горение газообразного топлива в моторах и т. д.). Основоположник советской биохимии, акад. А. Н. Бах, показал , что окислительные процессы в живом организме связаны с образованием различных соединений перекисного характера. При действии кислорода на многие восстановители он не восстанавливается непосредственно до воды, т. е. до О ", а образует промежуточную ступень — перекись водорода, которая является очень активным соединением. [c.352]

Латексная полимеризация. При латексной полимеризации эмульсия мономера в воде стабилизируется поверхностно-активными веществами типа мыл. Образующаяся эмульсия с диаметром капель около 1 мкм и получаемый после полимеризации латекс полимера с размером частиц 0,1—1 мкм представляют собой устойчивые коллоидные системы. Для латексной полимеризации используются инициаторы, растворимые в воде. При промышленном оформлении процесса чаще всего применяют перекись водорода или персульфат аммония. Активными инициаторами являются окислительно-восстановительные системы. Взаимодействие между окислителем и восстановителем протекает со значительно меньшей энергией активации, чем термический распад перекисей и азосоединений. Так, энергия активации реакции перекиси водорода с солью двухвалентного железа составляет 10,1 ккал/моль, в то время как энергия активации распада перекиси равна 30—35 ккал/моль. Это позволяет получить достаточные концентрации радикалов и проводить процесс полимеризации с высокими скоростями при низких температурах. [c.364]

Дальнейшее изучение природы ферментов показало, что, помимо белка, многие из них содержат еще более простые соединения. В составе окислительных ферментов были обнаружены органические соединения железа (так называемый гем). Эти соединения у различных окислительных ферментов оказались одинаковыми по составу. Кроме того, было выяснено, что такое же соединение железа входит и в гемоглобин крови, переносящий кислород в организмах человека и животных. Комплексное соединение железа (гем) можно отделить от белка. Однако после этого ни белок, ни гем не проявляют ферментных свойств. Отсюда ясно, что высокая активность и специфичность свойственны только сложной системе, состоящей из белка и гема. В биохимии гем называется активной группой, а белковая частица — носителем. Одна и та же активная группа в составе различных белков может выполнять совершенно различные функции. Так, гем в составе гемоглобина переносит кислород, тот же гем, соединенный с белком иного состава, дает нам каталазу, разлагающую перекись водорода, и т. д. [c.436]

Поведение металлов, находящихся в середине ряда напряжений. Такие металлы как никель, свинец и олово, значение нормального электродного потенциала которых близко к значению нормального потенциала водорода, яе выделяют заметных количеств водорода в соляной кислоте нормальной активности, если не привести их в контакт с платиновой чернью. Эти металлы в обычных условиях подобны более благородным металлам (меди, серебру, платине и золоту) и могут считаться стойкими по отношению к большинству неокислительных кислот в отсутствии кислорода. В присутствии же кислорода в качестве деполяризатора коррозия обычно становится заметной, а в присутствии энергичных окислительных агентов — сильной. Уоттс и Уиппль 3 показали, что коррозия свинца, олова, меди и серебра в разбавленных кислотах сильно увеличивается в присутствии таких соединений как перекись водорода, пер.манганат калия, бихро.маты или хлораты. [c.346]

Системы перекись водорода — полиамины. Много интересных данных было получено при использовании систем, состоящих из гидроперекиси кумола и полиаминов типа ЫН2[СН2СН2МН] Н [73—75]. Эти окислительно-восстановительные системы активируются солями закисного железа, которые, как полагают, образуют комплексы с полиаминами. Последние более активны по отношению к гидроперекиси, чем исходные амины. Ионы закисного железа в этом процессе не расходуются. Согласно Орру и Л. Уильямсу [76], реакцию можно представить уравнением [c.256]

По мнению Эльбе [568], замедление реакции к концу стадии холодного пламени и последующее ускорение,, приводящее к горячему воспламенению, обусловлены следующими процессами. Образующиеся в ходе реакции легко распадающиеся активные перекиси постепенно заменяются более прочными. Так как по мере окислительного превращения углеводорода высшие альдегиды заменяются формальдегидом НСНО, то среди перекисей начинают преобладать сравнительно прочные надмуравьиная кислота НСОООН или перекись водорода Н2О2 (образующаяся из НСОООН посредством отщепления СО). [c.584]

Наиболее эффективными из этого ряда оказались пертехнат-ионы ТСО4 и хромат-ионы СГО4 . Практическое же применение из этого ряда нашли пока в основном хроматы и фосфаты. Сульфаты не являются в обычном понимании окислительными ионами, однако в некоторых условиях могут рассматриваться как таковые. Например, при повышенных температурах в расплавах хлористых солей сульфат-ион выступает по отношению к железу, как типичный окислительный ион, действуя в этих условиях в качестве активного катодного деполяризатора [214]. Фосфаты и полифосфаты (NaPOg) способствуют пассивированию железа и других металлов путем образования нерастворимых фосфатных пленок на анодных участках. Помимо окислительных анионов, в качестве пасси-ваторов]могут выступать также катионы металлов повышенной валентности, как, например, Си , Fe " , Се + и другие, а в некоторых условиях также перекись водорода и непосредственно растворенный в электролите кислород. [c.184]

Особенным преимуществом применения иерекиси водорода в качестве окислителя является безвредный характер продуктов ее разложения (кислорода и воды). В 1954 г. цепа перекиси водорода в расчете на эквивалент окислительной способности была довольно высокой и составляла около 44 долларов на ки.тограмм-атом активного кислорода 1для сравнения укажем, что цепа ки. ю1 рамм-атома активного кислорода в трехокиси хрома ( хромовой кислоте ) равна 40 долларам, килограмм-атома хлора в газообразном хло е—2,2 дол-тара , Поэтому перекись водорода экономично применять в качестве окис-л1ггеля только в таких случаях, когда невозможно получить необходимую структуру ()бразу)ощейся окисленной молекулы или желательную реакцию с использованием дешевого окислителя. В связи с этим продукты, получаемые путем окисления пе1)екисью водорода, обычно принадлежат к двум тинам [c.522]

Для получения П. в эмульсин или суспензии (65— 90°С, 1,5 2ч) на 100 мае. ч. мономера и 100—120 мае. ч. воды вводят 0,1—0,5 мае. ч. поверхностно-активного вещества (мыло, поливиниловый спирт или др.). Б качестве инициаторов для эмульсионного процесса применяют перекись водорода, персульфат калия (0,1 — 0,5 мае. ч.) или окислительно-восстановительные системы для суспензионного — перекнсь бензоила, динитрил азодиизомасляной к-ты и др. (0,5—1,0 мае. ч.). При полимеризации В. в блоке возрастает роль передачи цепи на мономер и за1рудняется отвод тенла, что обусловливает образование полимера с различной степенью разветвленности и широким молекулярно-мас-совым распределением. [c.191]

Шоуэлл в работе, посвященной подобным окислительным реакциям [193], показал, что при 60° С гексадекантиол-1 дает практически только дисульфид, если применять одну перекись водорода при 90° С образуется сульфокислота. Однако сульфокислоту можно получить как из тиола, так и из дисульфида и при 60° С, если применять для окисления эквимольную смесь перекиси водорода и уксусной кислоты. На этом основании был сделан вывод, что перуксусная кислота является более активным окислителем и что ее образование из перекиси водорода и уксусной кислоты катализируется небольшими количествами сульфокислоты (применение промышленной перуксусной кислоты нежелательно, так как она может содержать серную кислоту, приводящую к окрашиванию продукта). Реакция сильно экзотермична и требует тщательного наблюдения за скоростью добавления 90%-ной перекиси водорода. Ее добавляют при 60° С так, чтобы она быстро расходовалась и не накапливалась, иначе это приведет к неконтролируемой реакции. Моно-и дитиолы, окисленные этим способом, приведены в табл. 4.10. [c.196]

Главное в применении ПАВ в этой отрасли промышленности — технология получения полимерных материалов (каучуков, пластмасс и волокон). При свободнорадикальноп эмульсионной полимеризации мономер (пли смесь их) находится в виде эмульсии в воде, стабилизированной ПАВ. Концентрация активного вещества ПАВ в воде 2—5% [58]. Инициаторами образования свободных радикалов являются перекисные соединения, раство-ри.мые в воде (соли надкпслот, перекись водорода), в мономерах (перекись бензоила, азо- и дп-азо-соединения) или в обеих фазах (гидроперекпси). Используются также окислительно-восстановительные инициаторы. [c.43]

Незадолго до своей смерти в статье "О нахождении активного кислорода в органических материях" (70) Шёнбайн писал "Замечательно то, что по всему растительному и животному миру распространены вещества, способные разлагать перекись водорода наподобие платины (разрядка наша. - А.Ш.), а сверх того многие из них обладают еще и свойством придавать неактивному кислороду озоноподобную активность, то есть давать ему возможность соединяться с телами, к которым он в обычном состоянии относится пассивно". Шёнбайн был убежден, что вещества такого рода, или "окислительные ферменты", как он их сам называл, должны встречаться в различных растениях. Свидетельством в пользу этого взгляда он считал открытое им явление торможения окислительных процессов в организмах синильной кислотой. [c.95]

Но когда подобного рода восстановительные процессы происходят при доступе кислорода, они вызывают энергичные окислительные процессы. Ибо редуцирующие вещества, подобно водороду in statu nas endi, обладают, по мнению Гоппе-Зейлера, способностью расщеплять молекулу кислорода на свободные атомы. Один из этих атомов соединяется с легкоокисляемым веществом, образуя окись (окисляет, например, водород в воду), другой атом кислорода остается свободным и является настоящим активным кислородом. Этот-то активный кислород и может окислять трудноокисляемые вещества, как индиго, или же — в их отсутствии — окисляет воду в перекись водорода. [c.56]

Ко второй группе принадлежат теории, основанные на предположении, чтопри медленном сгорании окисляемых веществ кислород не расщепляется на две активные части, а вступает в реакцию как отчасти вскрытая молекула, т. е. как группа — О — О —. Впервые эго предположение было сформулировано М. Траубе, который вполне правильно сводил активирование кислорода к образованию определенного химического соединения — перекиси водорода. К сожалению, Траубе переоценил значение воды в окислительных процессах и сделал ее основным фактором всякого окисления. Согласно Траубе в процессах медленного сгорания окисляемые вещества соединяются не со свободным кислородом, а с кислородом воды, тогда как водород последней присоединяет к себе молекулу кислорода, образуя перекись водорода. Для определенных случаев эта схема верна, но обобщать ее никоим образом нельзя. В частности, в применении к медленному сгоранию водорода in statu nas endi она приводит к очевидному абсурду, что в конце кохщов должен был признать и сам Траубе. [c.62]

Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua non действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что но только соли марганца и железа, ио и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа на перекись водорода. Сопи ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые перекисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. Но он еще больше ускоряет его, если к раствору гидрохинона прибавить терпентинного масла, т. е. увеличить количество перекисей в реакции (еще не опубликованные опыты). [c.95]

На это возра кение Гоппе-Зейлер ответил рядом метких аргументов и опытов. Он прежде всего отметил, что перекись водорода—вещество сравнительно пассивное, которое даже в отдаленной степени не обладает той окислительной энергией, кото .ая характеризует настоящий активный кислород. В очень слабых растворах перекись водорода и совсем не действует на индиго. Если принять во внимание, что палладий разлагает перекись водорода с выделением пассивного кислорода, то никак нельзя допустить, чтобы эта перекись могла окислить индиго в вышеупомянутом опыте. К тому л е Гоппе-Зейлер вообще убедился, что сколько бы ни взбалтывали водородистый палладий с водою на воздухе, количество образую-ще11ся перекиси водорода обыкновенно не превышает 2 мг на 1 л. Максимум, кото])ый он когда-либо получил, выбрав самые благоприятные усло- ия, был 6 мг на 1 л. Очевидно, не это ничтожное количество перекиси водорода могло окислить индиго. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология