Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Платина поглощение водорода

    Все платиновые металлы поглощают водород. Палладий по отношению к водороду занимает особое место, 1 объем Рс1 поглощает до 900 объемов Н- . При поглощении водорода палладий теряет блеск, увеличивается его хрупкость, изменяется сопротивление, уменьшается магнитная восприимчивость. Один объем платины при 450 °С поглощает - 70 объемов Но. Меньше всего поглощает водорода осмий. [c.403]

    Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]


    П а л л а д и й — самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. В химическом отношении он менее инертен, чем платина и другие платиновые металлы. При нагревании палладий окисляется кислородом Рё + %02 = Рс10. Он растворяется в азотной и горячей концентрированной серной кислотах. С царской водкой палладий реагирует более энергично, чем платина. Характерные особенности палладия — устойчивость в степени окисления +2, способность поглощать водород (до 800 объемов на 1 объем Рс1). При поглощении водорода объем металла заметно увеличивается, он становится более хрупким и ломким. Палладий широко используется как катализатор целого ряда химических реакций (его наносят на фарфор, асбест или другие носители). Сплавы палладия применяются в электротехнике, радиотехнике и автоматике как электроэмиссионные и другие материалы. Так, сплавы палладия с серебром идут для изготовления электрических контактов сплавы палладия с золотом, платиной и родием используются в термопарах и терморегуляторах. [c.299]

    Платиновые металлы соединений с водородом не дают. В тонкораздробленном состоянии у них очень сильно выражена способность сорбировать (поглощать) водород. Растворы водорода изучены только для платины и палладия. Последний поглощает очень большие объемы водорода, в связи с чем происходит значительное уменьшение плотности. Так, например, у палладия, поглотившего 936 объемов водорода на I объем металла, плотность снижается с 12,38 до 11,79 г см . Поглощение водорода и других газов палладием используют в вакуумной технике (геттер). С увеличением объема палладия за счет поглощенного водорода ухудшаются его механические свойства. Поглощенный палладием водород удаляется в вакууме при нагреве до 200° С. [c.144]

    Увеличение концентрации вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией. Если поглощаемое вещество диффундирует в объем поглотителя и распределяется по объему, то это явление называется абсорбцией. Примером абсорбции может служить поглощение водорода платиной и палладием. При обычной температуре 1 об. ч. палладия может растворить более 700 об. ч. водорода. При на  [c.156]

    Для большинства платиновых элементов характерна способность поглош,ать различные газы, в частности водород. Меньше других поглощает осмий (в компактном состоянии он практически ые поглощает водород). Очень хорошо поглощает палладий один его объем способен при обычной температуре поглотить более 700 объемов водорода. При этом палладий заметно вспучивается, становится хрупким и покрывается трещинами. Поглощенный водород может быть полностью выделен из палладия путем нагревания в вакууме до 100°С. Платина поглощает водород лишь при повышенных температурах и в меньших количествах, чем палладий. Напротив, кислород растворяется в платине лучше, чем в палладии при 450 °С один объем платины может поглотить около 70 объемов кислорода, а один объем палладия — [c.497]

    Метод основан на сжигании анализируемой пробы в диоксановом пламени в присутствии платины, поглощении продуктов сгорания смесью растворов карбоната натрия и перекиси водорода и колориметрическом определении образовавшегося иона хлора по реакции взаимодействия с роданидом ртути в присутствии ионов железа(П1). Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями  [c.60]

    Гидрирование протекает весьма избирательно и абсорбция водорода прекращается, когда на 1 моль ацетиленового производного поглотится 1 моль водорода. При применении в качестве катализатора окиси платины [6] после абсорбции 1 моля водорода на 1 моль соединения наблюдается резкое уменьшение скорости поглощения водорода. [c.257]


    На чистых образцах массивной поликристаллической платины поглощение хемосорбированного водорода, измеренное при [c.321]

    При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

    Поглощение водорода окисью платины [c.16]

    Катализатор готовится из хлористой платины с гуммиарабиком в качестве защитного коллоида и добавкой небольшого количества палладия 0,5 г хлористой платины в 3 мл воды с 0,05 г гуммиарабика в мл волы и 3 каплями коллоидального палладия гидрогенизуемое вещество встряхивают с катализатором в атмосфере водорода до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода, объем которого измеряют бюреткой [c.243]

    Платина хорошо абсорбирует водород, т. е. является растворителем для водорода. Повидимому, чем больше будет поглощено платиной водорода, тем больше будет стремление этого водорода перейти в раствор в виде ионов. Степень поглощения зависит, во-первых, от состояния поверхности платины и, во-вторых, от давления, под которым водород находится. Наилучшей с точки зрения поглощения водорода является платина, покрытая платиновой чернью. [c.144]

    Действие этих ядов объясняется тем, что поглощение водорода происходит не сквозь всю поверхность платины, а через определенные активные центры. Когда в растворе имеются указанные вещества, то поглощение их платиной происходит на тех же центрах, что и поглощение водорода, и таким образом поглощение последнего будет затруднено. [c.146]

    Раствор 25 г 3-ацетплпиридпна в 150 мл дистиллированной воды встряхивают с 0,5 г платины из окиси платины (катализатор Адамса) в атмосфере водорода до прекращения поглощения водорода, которого расходуется около 1 моля. Отфильтровывают катализатор и раствор перегоняют. Получают 21,5 г 3-пнридилметилкарбинола с т. кип. 123—125 (5 мм) выход составляет 85 i) от теорет. [322]. [c.252]

    В результате этих процессов на границе между платиной и раствором ионов водорода образуется двойной электрический слой, обусловливающий скачок потенциала. Величина этого потенциала при данной температуре зависит от активности водородных ионов в растворе и от количества поглощенного платиной газообразного водорода, которое пропорциопально его давлению  [c.236]

    Изоникотииоил-2-изопропилгидразин (III). К теплому (35—40°) спиртовому раствору II, полученному в предыдущей стадии, пм перемешивании прибавляют 1,8 г окиси платины и ведут гидриро йие при 25—30° и начальном давлении водорода 4—5 атм. в течение 17—20 часов до прекращения поглощения водорода. Реакционную массу обрабаты вают 7—8 г активированного угля и отфильтровывают уголь с осевшей [c.185]

    Употргблеыме аппарата. Резервуар А наполняют из баллона Л водородом (примечание 6) до давления 3—3,5 ат. Раствор вещества, подлежащего восстановлению, в соответствующем растворителе наливают в сосуд И, куда добавляют окись платины (стр. 357 примечания 7 и 8). Сосуд закрепляют в аппарате и удаляют из него воздух, открывая вентили и Р и закрывая вентиль С. В случае низкокипящих растворителей воздух отсасывают только до момента начала кипения растворителя в других случаях воздух отсасывают до тех пор, пока давление, указываемое манометром, не станет постоянным. Тогда закрывают вентиль Е и впускают в сосуд Н водород из баллона А, открыв вентиль С (примечания 9 и 10). После того как давление в обоих сосудах сравнялось, замечают давление водорода и температуру баллона А. Начинают взбалтывание Через несколько минут коричневая окись платины становится черной (см. примечание 6 на стр. 360) и начинается поглощение водорода. Взбалтывание продолжается до тех пор, пока не поглотится теоретическое количество водорода. [c.49]

    ИЛИ пара всем объемом тв дого тела (например, поглощение водорода металлячееким палладием или платиной). Это явление называется адсорбцией. [c.42]

    Чистоту продукта определяют по количеству поглощенного водорода при микрогидрировании в уксусной кислоте над окисью платины. [c.619]

    Олефиновые двойные связи можно определить количественным гидрированием по микрометоду. Количество водорода, поглощенное навеской вещества при постоянном давлении (обычно атмосферном) и температуре (обычно комнатной), измеряют объемным или манометрическим способом. Чистота образца и растворителей, правильный выбор катализатора и растворителя играют решающую роль и должны быть установлены предварительными опытами [155]. С навесками 0,5—20мг можно добиться точности 0,5%. Фирмой Towers and Со (Англия) выпускаются два типа вполне удовлетворительных приборов (см. [156, 157]). В последних публикациях [158] для количественного каталитического гидрирования используют водород, получаемый электролизом. Симен [159] применяет водород, выделяющийся при добавлении стандартного раствора литийалюминийгидрпда к метанолу, содержащему олефин и окись платины. Непрореагировавший водород соединяется с кислородом, и образовавшуюся воду определяют при помощи реактива Фишера. [c.44]

    Г идрирование. Для гидрирования пользуются прибором Клаусона — Кааса и Линберга [22], описанным на с. 314. В качестве катализатора используют диоксид платины (2—4 мг). Платиновую чашечку, содержащую навеску твердой пробы (около 0,0002 экв), опрокидывают в растворитель и отмечаш время. Жидкую пробу берут в запаянном стеклянном капилляре и разбивают его в растворителе. Давление в сосуде для гидрирования поддерживают равным давлению в компенсирующем сосуде, для этого в сосуд для гидрирования приливают ртуть из бюретки. Через определенные промежутки времени измеряют объем прибавленной ртути, соответствующий количеству поглощенного водорода. [c.634]

    Гидрирование цикло до де цена. В реакционную колбу, заполненную азотом, помещают этилацетат (50 мл), уксусную кислоту (3 капли) и циклодо-децен (8,4 г), после чего осторожно добавлиют оксид платины (84 мг) (Р10г катализирует окисление паров горючих органических соединений, протекающее со взрывом, и потому ее следует прибавлять к системам, не содержащим кислорода). Азот в сосуде заменяют водородом, и гидрирование проводят при 25 °С с постоянным перемешиванием. Реакция заканчивается через 15 мин (контроль по поглощению водорода). Летучие вещества удаляют на роторном испарителе, остаток растворяют в гексане, фильтруют и сушат в вакууме. Выход 8,5 г (100%). [c.265]

    Выбор режима тренировки определялся из литературных данных и тем, что в более мягких условиях, например при 300°, не удается в достаточной мере очистить поверхность платины, и поглощение водорода образцами при таком способе обезгаживания всегда оказывается (меньшим, несмотря на происходящее при 480° некоторое спекание слоя платины на силикагеле. Для сравнения со свойствами катализатора всегда использовали силикагель, прошедщий те же стадии обработки и тренировки, что и платинированные силикагели. [c.154]


    Получил распространение и метод газового титрования водорода с кислородом. В этом методе, например, платиновый катализатор обрабатывают кислородом, в результате чего вся поверхность платины покрывается хемосорбированными кислородом (предполагается, что на каждом поверхностном атоме платины адсорбируется один атом кислорода). Затем катализатор приводят в контакт с водородом, который окисляется хе-мосорбированным кислородом. В окислении участвует только кислород, находящийся на поверхности. Образующаяся вода десорбируется с поверхности платины. Как показали экспери-менть1, общее поглощение водорода оказывается в три раза большим, чем в методе обычной хемосорбции водорода, вследствие чего метод газового титрования оказывается более чувствительным. Если даже какая-то часть кислорода окажется хе-мосорбированной на поверхности носителя, она не реагирует с водородом и не искажает общие результаты определения. [c.31]

    Свойства кислорода в отношении адсорбции на дисперсных металлах, как показывают следующие примеры, менее определенны. Полторак и Воронин [63] нашли, что на катализаторе Pt/Si02 поглощение кислорода при 670 К и давлении 133 Па (1 мм рт. ст.) хорошо согласуется с поглощением водорода при 77 К. Однако по данньш Грубера [33] для катализатора Pt/AbOs, в котором частицы металла настолько малы, что почти каждый атом являлся поверхностным (дисперсность Dpt 0,8), поглощение кислорода примерно равно поглощению водорода, в то время как поглощение кислорода на более крупных частицах (с Dpt 0,5) приблизительно вдвое больше, чем водорода. Эти результаты были объяснены отсутствием процесса внедрения кислорода на достаточно малых частицах металла. Исследование адсорбции кислорода на катализаторах Pt/Si02 и Pt/A Os при комнатной температуре [64, 65] показало, что, если дисперсность платины равна примерно единице, кислорода адсорбируется примерно вдвое меньше, чем водорода, если же Dpt<0,5, количества адсорбированных кислорода и водорода сравнимы, хотя количество поглощенного кислорода, как правило, непостоянно и относительно плохо воспроизводится. Такая тенденция, по-видимому, свойственна и катализаторам платина—цеолит [66]. Вероятно, в случае весьма небольших частиц платины поглощение кислорода относительно меньше, что также может быть следствием повышенного сродства к электрону этих частиц, затрудняющего перенос электрона к адсорбированному кислороду. [c.313]

    Ионизация водорода идет с незначительной скоростью при насыщении тройной связи ДМЭК и бутинола на палладии и увеличивается при гидрировании бутинола на платине, а также пропаргилового спирта на платине и палладии. Об этом свидетельствуют изменения pH среды в ходе насыщения ацетиленовых спиртов, а также результаты хроматографического анализа продуктов [1, 5]. По данным хроматографического анализа, при потенциалах 0,2—0,5в в катализате после поглощения теоретически рассчитанного количества водорода обнаружены непрореагировавшие виниловые спирты. Наиболее ярко указанная закономерность проявляется при гидрировании пропаргилового спирта на палладии [5]. В катализате после поглощения двух молей водорода при 0,2в обнаружен один продукт — аллиловый спирт, т. е. в этом случае половина поглощенного водорода расходуется на ионизацию. [c.185]

    Коэффициент Ь, по Федоровой и Фрумкину связан с увеличением объема палладия при поглощении водорода и сжимаемостью. Уравнение (4. 201) подтверждается данными Федоровой, Перми-нова, Орлова и Фрумкина (рис. 255). Подобную зависимость от давления для платины нашли Фрумкин и Шлыгин и Мазинг и Лауэ 350. [c.645]


Смотреть страницы где упоминается термин Платина поглощение водорода: [c.51]    [c.104]    [c.333]    [c.42]    [c.68]    [c.375]    [c.120]    [c.415]    [c.120]    [c.208]    [c.61]    [c.162]    [c.304]    [c.305]    [c.308]    [c.322]    [c.441]    [c.226]    [c.361]    [c.209]    [c.135]    [c.259]   
Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.119 , c.383 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород платине

Водород поглощение



© 2024 chem21.info Реклама на сайте