Водород платине

Для понимания сути гидрирования основной интерес представляет первичный процесс диссоциации Н - 2Н и установление его причин. Принято считать, что диссоциация на атомы есть предел деформации молекулы, попавшей в силовое поле поверхности катализатора. Было высказано предположение, что при ориентированной адсорбции водорода платиной его молекула деформируется. Электроны молекулы водорода смещаются к положительно заряженной поверхности и как бы погружаются в нее, а ионы водорода остаются на поверх,ности. Такая деформация сильно активирует водород, поэтому он и становится способным к присоединению по месту связи С=С. И. Лэнгмюр считал, что поверхностное поле катализа- [c.426]

Адсорбционная способность платиновых металлов различна. Наивысшей адсорбционной способностью обладает платина. Проницаемость водорода через платиновые металлы при повышенных температурах очень велика. Особенно легко пропускают водород платина и палладий. [c.144]

Например, основной метод разделения и очистки элементарных газов (азота и кислорода) состоит в дробной перегонке предварительно сжиженного воздуха и последующего избирательного поглощения примесных газов на специальных поглотителях. В последнее время в целях глубокой очистки газов щироко применяются процессы, основанные на диффузии (струйное фракционирование, диффузия через полупроницаемые мембраны, препаративная газовая хроматография, метод молекулярных сит). Однако до сих пор высшая степень очистки простых газов все же не превышает 99,99 %и лишь в отдельных наиболее благоприятных случаях приближается к пяти девяткам (99,999 %). Общей помехой для получения чистых газов является адсорбция влаги и посторонних газов на стенках емкостей, применяемых в ходе их очистки. Удалить посторонние прилипчивые газы со стенок стеклянной или металлической аппаратуры можно лишь путем длительного отжига в вакууме. Вместе с тем следует учесть также возможность поглощения самих эталонируемых газов конструкционными материалами (азота — титаном, танталом, цирконием и их сплавами водорода — платиной, осмием, иридием кислорода — медью, серебром и другими металлами). Кроме того, многие металлы и сплавы оказываются частично проницаемыми для отдельных газов (в первую очередь это относится к легким газам — водороду и гелию), что приводит к нх просачиванию в сосуды с эталонными газами извне. Таким образом, проблема эталонирования даже простых газов оказывается далеко не легким делом. [c.52]

Электроды первого рода состоят из металла, погруженного в раствор, который содержит ионы этого металла (например, медный электрод состоит из меди, погруженной в раствор соли меди). К этому типу электродов относится водородный электрод, представляющий собой платину, насыщенную газообразным водородом, опущенную в раствор, содержащий ионы водорода. Платина в этом случае играет роль инертного носителя. [c.379]

Суммарная реакция показывает, что равновесие окисления-восстановления определяется активностью ионов водорода. Платина, опущенная в насыщенный раствор хингидрона, являясь передатчиком электронов между хиноном и гидрохиноном, приобретает потенциал, величина которого зависит от активности (концентрации) ионов водорода. [c.265]

Увеличение концентрации вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией. Если поглощаемое вещество диффундирует в объем поглотителя и распределяется по объему, то это явление называется абсорбцией. Примером абсорбции может служить поглощение водорода платиной и палладием. При обычной температуре 1 об. ч. палладия может растворить более 700 об. ч. водорода. При на [c.156]

Положительное значение потенциала меди показывает, что концентрация электронов на насыщенной водородом платине. .. (меньше, больше), чем на меди. Это происходит из-за того, что медь посылает в раствор. .. (меньше, больше) катионов по сравнению с водородным (платиновым) электродом. [c.96]

Устойчивая работа водородного электрода зависит от ряда условий чистоты водорода, платины и т. д. Поэтому им не всегда удобно пользоваться. Часто применяют вспомогательные электроды сравнения, ЭДС которых меньще зависит от внешних условий, например, каломельный или хлорсеребряный. [c.373]

Отношение к элементарным окислителям. Г идридов d-металлы семейства платиновых не образуют, но водород может находиться в них в состоянии твердого раствора. Наиболее сильно поглощают водород платина и палладий. [c.379]

В отличие от водородного электрода, в котором поддерживается давление водорода 101 325 н1м , насыщение водородом платины в хингидронном электроде происходит под ничтожно малым давлением водорода. Обрати- [c.308]

В системе иодат — водород — платина — кислота область колебаний, как было найдено, очень ограниченна н чувствительна к физическим параметрам. В тех же условиях колебания не наблюдаются, если использовать в качестве инициаторов такие анионы, как СггО и МпО . [c.133]

Следует отметить, что при использовании в качестве катализатора платины, нанесенной на инертный носитель, вывод об электрохимическом механизме реакции экспериментально не подтверждается. Предположение об электрохимическом механизме реакции восстановления N0 на платине, нанесенной на активированный уголь, можно сделать на основании того общеизвестного факта что при абсорбции электролитов на платинированном угле в атмосфере водорода платина проявляет себя, как водородный электрод и сообщает поверхности активированного угля свой потенциал Если исходить из такого предположения, механизм процесса можно представить себе следующим образом на платине ионизируется водород, а на угле идет электрохимическое восстановление по схеме [c.141]

Иодиды щелочных металлов, алкилбромиды и бромистый водород Платина или вольфрам [c.192]

Разложение перекиси водорода платиной [c.408]

Разложение перекиси водорода Платина 3336 [c.77]

Разложение перекиси водорода Платина 2395 [c.78]

Разложение перекиси водорода Платина предполагается, что на поверхности образуются короткозамкнутые гальванические элементы, на которых проходят следующие электродные процессы I) адсорбированный кислород + 2е 4- молекула воды 2875 [c.78]

Окисление метана кислородом в окись углерода и водород Платина, палладий, серебро, медь 387 [c.188]

Сорбция водорода платино-палладиевыми катализаторами на окиси алюминия [c.377]

Поглощение водорода платиной при ультразвуковом облучении происходит при комнатной температуре, тогда как обычно для этого требуется значительный нагрев металла [199]. Можно предположить, что воздействие ультразвуковых колебаний больщой мощности на молекулы металла аналогично его нагреву, т. е. приводит к увеличению промежутков между молекулами и, таким образом, создает условия, благоприятные для проникновения диффундирующего газа. [c.248]

При последующих обработке воздухом и восстановлении водородом платина переходит в металлическую форму. [c.110]

Водород — палладий — уксусная кислота восстановление пероксиды 2, 458 Водород — платина восстановление алкены I, 131 [c.268]

Платиновый катализатор относится кбифункциональным активный носитель (окись алюминия или алюмосиликат) обладает кислотными центрами, на которых протекают реакции изомеризации нафтеновых колец, гидрокрекинг парафинов и незначительная изомеризация образующихся при гидрокрекинге парафинов и олефинов (с последующим насыщением олефинов водородом). Платина, тонко диспергированная и нанесенная равномерно на поверхности носителя, обладает гидрирую- [c.126]

Водород хорошо растворяется в плааине при этом молекулы водорода частично распадаются на атомы (пластина катализирует этот распад). На поверхности соприкосновения платины с раствором кислоты может протекать окисление атомов или восстановление ионов водорода. Платина при этом практически не принимает участия в электродных реакциях и играет как бы роль губки, пропитанной атомарным водородом. [c.275]

В сосудик своеобразной формы наливают раствор серной кислоты такой концентрации, чтобы [Н ] = 1 г-ион1л. В кислоту опускают платиновую пластинку, покрытую мелкораздробленной губчатой платиной (платиновой чернью), что сильно увеличивает поверхность соприкосновения металла с водородом. Платину насыщают водородом, поступающим в полуэлемент под давлением 760 мм рт. ст. (давление, под которым находится газ, оказывает существенное влияние на величину потенциала водородного электрода). Такая насыщенная водородом платиновая пластинка электрохимически ведет себя так, как будто бы она представляет собой твердый водород. Разность потенциалов на границе Р1,Н2 / 2Н имеет определенную величину, которую условно принимают равной нулю. [c.321]

Если металл хорошо адсорбирует водород (платина, палладий), скорость разряда велика, а скорость рекомбинации мала и лимитирующей стадией является рекомбинация. Наоборот, если металл плохо адсорбирует водород (свинец, ртуть), т. е. 0н мало, то скорость рекомбинации велика и перенапряжение определяется стадией разряда для металлов со средними величинами энергии адсорбции могут существовать различные механизмы перенапряжения, что и было экспериментально показано П. Д. Луковцевым и С. И. Левиной при изучении выделения водорода на никеле. [c.325]

Газообразный водород не проводит электрического тока, но, адсорбируясь на платиновой поверхности, образует электрод, аналогичный металлическому. Платиновую пластинку опускают в раствор кислоты с концент1рацией (активностью) нонов водорода, равной единице, а снизу пузырьками пропускают водород так, чтобы происходило непрерывное соприкосновение поверхности электрода с раствором и с водородом. Платина насыщается водородом и при этом, подобно металлическому электроду, ионы водорода переходят в раствор и устанавливается равновесие [c.178]

Кондуктометрический метод. Потенциал катализатора (как величина аддитивная) не дает представления о различных формах сорбированного водорода в катализаторе, особенно в области, близкой к обратимому водородному потенциалу. Кроме того, потенциал катализатора может быть измерен в проводящих средах. При проведении реакций в неполярных растворителях можно измерять электропроводность порошкоообразных катализаторов (кондуктометрический метод). На рис. 48 представлены кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривая 2). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая /) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 3 и 4). Общее количество снятого водорода зависит от природы растворителя. Этил-бензол с самого начала вытесняет с поверхности никеля больше водорода, чем этанол. По кривым сопротивления можно рассчитать [c.206]

Напротив, у катодов с высокой адсорбционной способно стью к водороду (платина, палладий, железо) разряд Н-ионов может происходить на занятой поверхности по механизму так называемой электрохимической десорбции (процесс Гейров-ского) [c.72]

Катодный процесс разряда и выделения водорода был детально исследован, особенно школой акад. А. Н. Фрум-кина [14]. Обшая реакция катодного разряда водорода 2Н++2е- -Н2 представляет собой ряд последовательно связанных стадий. Установлено, что в большинстве случаев стадией, наиболее тормозящей общий процесс, для многих металлов является передача заряда. Только для некоторых металлов с низким перенапряжением водорода —платины и палладия — основной тормозящей стадией может быть рекомбинация атомов водорода или их электрохимическая адсорбция. Остальные ступени, как, например, концентрационная поляризация (затруднение в подводе ионов водорода к электроду и отвод атомов или молекул водорода) вследствие большой подвижности ионов водорода и возможности его выделения в виде пузырьков газа, оказывают незначительное торможение, особенно, если процесс происходит в кислой среде. [c.35]

Гетерогенная система (бромат — водород— платина — кислота). В реакции типа реакции Б—Ж, органический субстрат в которой заменен водородом, а катализатор— платиной, Орбан и Эпштейн [157] зафиксировали колебания потенциала. Однако колебательный процесс имеет место только на поверхности платинового катализатора аналогично тому, как это происходит в реакциях окисления моноксида углерода [1 3] или этилена [209] на платиновой поверхности. Компоненты сис- [c.132]

Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

Т — атомы трития) в первом случае М = 2, а во втором М = . Для изотопного обмена трития с водородом платине при низких температурах Г. К. Боресков и А. А. Василевич [413] нашли М = 1, хотя порядок реакции отвечал схеме (VIII.135). Авторы предполагают, что при низких температурах реакция идет по более сложно му пути через своеобразную диффузию 0тделившег01ся от поверхности атома водорода, двигающегося по поверхности основного адсорбированного слоя, до достижения участка с малой энергией активации обмена. [c.344]

Требования мультиплетной теории для таких реакций большей частью недействительны и их не приходится учитывать. Однако здесь имеется затруднение, связанное с необходимостью встречи адсорбированных ионов кислорода и водорода для образования продуктов реакции. Такая встреча требует свободного перемещения ионов по поверхности, обычно связанного с довольно большой энергией активации. Особенно легко эти процессы протекают в том случае, если одно из веществ способно войти внутрь кристаллической решетки, раствориться в металле и перемещаться между узлалш решетки. Для рассматриваемой реакции особенно подходящими являются металлы, растворяющие водород (платина, палладий, никель). [c.162]