Теплота атомизации элементов

Рис. XV-17. Теплоты атомизации элементов (к кал/г-атом).

И 27, эти величины связываются с теплотами образования из простых веществ (из элементов) через теплоты атомизации элементов (ДЯа, к), которые представляют собой изменение энтальпии при переходе 1 г-атома элемента К из стандартного состояния простого вещества в стандартное состояние одноатомного газа при данной температуре. [c.215]

Вместо атомарной теплоты образования (т. е. теплоты образования из свободных атомов элементов ), ДЯ , применявшейся в прежних работах Фаянса в настоящее время в органической химии обычно рассматривают теплоту атомизации (т. е. теплоту разложения на свободные атомы ДЯа = — ДЯ)". Как было указано в 8 и 27, эти величины связываются с теплотами образования из простых веществ (из элементов) через теплоты атомизации элементов аи1, к), которые представляют собой изменение энтальпии при переходе 1 г-атома элемента К из стандартного состояния простого вещества в стандартное состояние одноатомнОго газа при данной температуре. [c.211]

Здесь Qo — функция поступления в начальный момент времени Р = аДЯ/ЯГ —параметр, характеризующий спад поступления атомов после прерывания разряда, где — начальная температура электрода, а — скорость его остывания, АЯ — теплота атомизации элемента. [c.34]

Теплоты атомизации элементов (стандартные теплоты образования простых веществ в состоянии одноатомного идеального газа) приводятся в табл. 3.40. Следует отметить, что в литературе [3.2, 3.3, 3.78] для многих элементов приводятся различные численные значения теплоты атомизации. В большинстве случаев это не имеет существенного значения для оценки теплоты образования, так как теплота атомизации элемента выступает 152 [c.152]

В качестве начала отсчета теплот атомизаций различных соединений одного и того же элемента. Выбор численных значений теплот атомизации элементов для табл. 3.40 осуществлен на основе четко проявляющейся корреляции между величиной АЯ и порядковым номером элемента в Периодической системе. [c.153]

Подставляя в это уравнение следующие величины для теплот атомизации элементов (в кДж/моль) (см. табл. 3.40) [c.154]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

В ряде случаев, например для нахождения энергий связей (X 2 доп. 9), важно знать теплоты образований соединений не из простых веществ (что обычно указывается в литературе), а из атомов соответствующих элементов. Как видно из рис. XV-17, необходимые для таких расчетов теплоты атомизации элементов [c.477]

В ряде случаев, например для нахождения энергий связей (ср. X 2 доп. 8), важно знать теплоты образований соединений не из простых веществ (что обычно указывается в литературе), а из атомов соответствующих элементов. Как видно из рис. XV-17, необходимые для таких расчетов теплоты атомизации элементов по мере роста атомного номера изменяются периодически с естественными минимумами на инертных газах. [c.265]

Теплота атомизации некоторых элементов по данным разных исследователей [c.35]

В табл. VI, 1 приведены теплоты атомизации простых веществ (считая на 1 моль), образуемых элементами, наиболее часто встречающимися в составе органических соединений. Для других элементов подобные данные имеются в табл. 3 Приложений. [c.212]

Теплоты плавления рассматриваемых элементов составляют 3,3 (Сг), 6,6 (Мо) и 8,4 (W) ккал г-атом, теплоты испарения —83 (Сг), 142 (Мо) и 191 (W) ккал -атом, теплоты атомизации (при 25 °С) — 9S (Сг), 158 (Мо) и 204 (W) ккал г-атом. У хрома при 1840 °С отмечен переход из одной аллотропической формы в другую (теплота перехода 0,4 ккал/г-атом). [c.369]

Теплоты плавления и испарения элементов подгруппы титана имеют соответственно следующие значения 3,7 и (03 (Т1), 4,0 и 39 (2г), 5,2 и 158 (НГ) ккал/г-атом. Для теплот атомизации при 25 °С даются следующие оценки 113 (Т ), 146 (2г), 160 (НГ) ккал/г-атом. [c.646]

Внутренняя, или горизонтальная , периодичность — дополнительная периодичность в горизонтальных рядах р-, (1- и /-элементов. Она обусловлена двухэтапным заполнением электронами р-, й- и /-орбиталей (сначала неспаренными, а затем спаренными, в соответствии с правилом Хунда см. табл. 5.2). Это ведет к повторению валентностей у лантаноидов, а также к закономерным двухэтапным изменениям размеров радиусов атомов и ионов, теплот атомизации, энтальпий образования соединений, а также изменения изобарно-изотермического потенциала образования оксидов -элементов и других свойств (см. рис. 14.4, 14.15—14.19, 14.22, 14.29, 14.31 — 14.69). [c.98]

В этих уравнениях используются еще две величины — теплоты, затрачиваемой на сублимацию одного моля графита или выделяющейся при его конденсации из газа 715,0 кДж и теплоты образования молекулярного водорода из атомов 436 кДж. Найденная величина 1661,8 кДж намного больше теплоты образования метана из элементов, что обусловлено значительно большим запасом энергии у атомов по сравнению с молекулами. Эта величина представляет собой энергию, которую надо затратить, чтобы разъединить молекулу метана на атомы (такие величины называются теплотами атомизации). Так как в метане, [c.31]

Сопоставление таких экспериментальных величин с теоретическими данными следует проводить осторожно, поскольку в теоретических расчетах получают непосредственно теплоту атомизации (энергию связи). Теплоту атомизации получают вычитанием из полной энергии системы энергий изолированных атомов, образующих молекулу. Следовательно, вычисленную теплоту атомизации необходимо уменьшить на энергию, затрачиваемую на атомизацию элементов в их стандартном состоянии, другими словами, учесть теплоту образования элементов из атомов. [c.421]

Энергетически для двуокиси германия наиболее устойчивой является октаэдрическая координация Се +, так как переход рутиловой формы ОеОа в кварцевую сопровождается эндотермическим тепловым эффектом. В соответствии со значением стандартной теплоты образования кварцевой формы СеОз (129.08 ккал/моль) [43] пересчет на энтальпию образования кварцевого ОеОз из газообразных одноатомных элементов — теплоту (энергию) атомизации — дает значение —339 ккал/моль. Сравнение этой величины с аналогичной, теплотой атомизации кварца ЗЮз —448 ккал/моль, свидетельствует о меньшей прочности химической связи Се—О в расчете на одну валентность по сравнению с 31—0 84.7 и 111.2 ккал/моль, соответственно. [c.186]

ТЕПЛОТА АТОМИЗАЦИИ — тепловой эффект реакции разложения данного вещества до свободных атомов элементов, находящихся в стандартном состоянии идеального газа. Т. а. равна по абсолютной величине, но противоположна по знаку теплоте образования данного вещества из свободных атомов элементов. Обе эти величины являются вспомогательными расчетными величинами, т. к. указанные реакции б. ч. на практике по осуществляются. В отличие от обычных теплот образования из простых веществ, эти величины не зависят от агрегатного и молекулярного состояния простых веществ. Поэтому они показывают более простые по форме зависимости от состава соединепий. Для газообразного состояния соединений они равны сумме соответствующих энергий связи между атомами в молекулах данного вида (нри правильном сочетании знаков). [c.38]

В качестве коррелирующего параметра используют различные характеристики порядковый номер элемента, являющегося в соединении катионом или анионом [3.80], электроотрицательность галогена [3.78]. Нами установлено, что надежная оценка стандартной теплоты образования достигается и в том случае, если теплоту атомизации откладывать в функции ковалентного радиуса галогена. Численные значения различных коррелирующих параметров для галогенов приводятся в табл. 3.41. [c.153]

Рис. 15. Зависимость между теплотой атомизации тетрахлоридов кремния, олова и свинца и атомным номером элемента, играющего в соединении роль катиона.

В настоящее время почти для всех элементов имеются справочные значения ° ЛЯ Для температур от 298 до 3000° К или выше. Однако для многих металлов открытие сложного молекулярного состава их паров (см. 29) может повлечь за собой существенное изменение некоторых из этих значений. Следует думать, что по мере повышения надежности данных о теплотах атомизации простых веществ, использование атомарных теплот образования соединений (или теплот атомизации их) будет быстро расширяться. [c.162]

Из табл. 3.40 выбираем теплоты атомизации элементов 440 кДж/моль для Si, 377 для Ge и 195 для -Ч). Тогда с помощью последней формулы получаем следующие значения теилот атомизаций тетрахлоридов 1579 кДж/моль для Si U, 1366 для Ge(. l4 и 993 для Pb lt. [c.182]

В настоящее время почти для всех элементов имеются справочные значения ДЯ для температур от 298 до 3000 К или выше. Однако для многих металлов открытие сложного молекулярного состава их паров (см. 29) может повлечь за собой существенное изменение некоторых из этих значений. Следует думать, что по мере повышения надежности данных о теплотах атомизации простых веществ использование атомарных теплот образования соединений (или теплот атомизации их) будет быстро расширяться . Но пока они применяются преимущественно для органических соединений (см, 43) благодаря небольшому числу элементов, входящих в их состав. Для неорганических же соединений использова- [c.160]

Таким образом, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими теплотами атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.379]

Как видно из приведенных данных, от Се к Ьи в изменении плотности, температуры плавления и кипения проявляется внутренняя периодичность. Минимальные значения этих констант приходятся на Ей и УЬ. Об этом же свидетельствует рис. 239, на которол показана зависимость теплот атомизации (возгонки) лантаноидов от порядкового номера элемента. Низкие значения теплот атомизации европия и иттербия, по-видимому, объясняются тем, что вследствие устойчивости несвязы-вающей конфигурации 4/ и 4/ в образовании связей у этих элементов принимают участие лишь два бз-элек-трона. [c.551]

Аналоги хрома молибден и вольфрам находят, как и хром, широкое применение в современной те хнике. В виде простых веш,еств—-это серовато-белые металлы, имеющие структуру объемно-центрированного куба и высокие температуры плавления и кипения (наивысшие по сравнению с рядом стоящими металлами) в соответствующих сериях За -. 4й- и 5й-элементов. Они имеют высокие теплоты атомизации или возгонки (кДж/моль) [c.113]

Этот экспериментальный факт на примере фторидов можно объяснить следующим образом. Образование соединения из простых веществ сопровождается затратой энергии для разрьша связей в простых веществах и выделением энергии при взаимодействии образовавшихся атомов. Энергия разрыва связей в металле (энтальпия атомизации) значительно больше, чем энергия разрыва связей в молекуле фтора. При образовании ЭГг, ЭГз, ЭГ4 затрата энергии на атомизацию металла одна и та же. Но при соединении атомов Э и Г в случае образования ЭГз энергии вьщеляется меньше, чем в случае обррования ЭРз и Эр4. Следовательно, если энергия атомизации металла достаточна велика, то энергетически оправдано, когда образуются высшие, а не низшие фториды. Поскольку в подгруппах -элементов теплота атомизации с увеличением атомного номера элемента возрастает, наиболее характерными становятся фториды для высших степеней окисления элементов. [c.550]

А.-а. а. примен. для определения как следов в-ва (до 10 %), так и макроколичеств приблизительно 70 элементов в раэл. объектах — воде, почве, продуктах жизнедеятельности организма, нефтях, минералах, сплавах и др. Метод использ. также для измерения нек-рых физ. и физ.-хим. величин — коэф. диффузии атомов в газах, т-ры газовой среды, теплот испарения элементов, энергий атомизации газообразных соед. (напр., МО, M I, M N) и т. д. ф Львов Б. В., Атомно-абсорбционный спектральный авализ, М., 1966 Прайс В., Аналитическая атомно-абсорбционная сиек-шоскопия, пер. с англ.. М., 1976 Б р и ц к е М. Э., Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. М., 1982. [c.59]

Ряд физических свойств металлов, например температуры плавления и кипения, межатомное расстояние, поверхностная энергия, непосредственно связан с энергией когезии. Максимум значений теплот атомизации, температур плавления и кипения переходных металлов отвечает в основном области подгруппы У1Б, в то время как значения поверхностной энергии и плотности проходят через максимум, а межатомные расстояния— через минимум в области VIII группы периодической системы элементов. [c.12]

Как уже было неоднократно отмечено, можно считать, что резонансные интегралы для частично ионных кристаллов близки к соответствующим интегралам для изоэлектронных ковалентных кристаллов, и то же (как показывают данные по термохимии [207]) справедливо для их теплот атомизации Qa . Поэтому для приближенной оценки можно заимствовать р 55,. .. из зонной структуры элементов А (см. табл. 10), а <2ат из соответствующих термохимических данных [121]. При этом (как мы видели в разд. 5.3.2) множитель 2Я,/(1Н-Я. ) в формуле (6.35) можно приближенно принять равным единице или, точнее, 0,95. Нетрудно видеть тогда, что коэффициент пропорциональности Ь практически не зависит от того, для какого из элементов IV группы берутся значения ревонансных интегралов и теплот атомизации, и составляет 0,2 (если как это обычно делается, измеряется в эВ, а Q — в ккал/моль). Таким образом, по этой оценке Е меняется иа - 2 эБ при увеличении на 10 ккал/моль, что почти точно совпадает с экспериментальной оценкой по графику на рис. 6.6. [c.209]

Что касается геометрических параметров, то здесь большинство полуэмпирических методов приводит к хорошим результатам для соединений элементов 2 периода (в случае MIND0/3 получены удовлетворительные результаты и для соединений элементов 3 периода см. также [13]). Качество результатов расчета теплот атомизации в значительной степени определяется тем, насколько тщательно были откалиброваны параметры, причем с увеличением числа калибровочных параметров точность результатов заметно улучшается. Все же, даже в наиболее усовершенствованном варианте теории — методе MNDO Дьюара,— среднее отклонение составило 21 кДж/моль, причем из статистики были исключены молекулы, для которых получились наиболее п.лохие результаты (молекулы, содержащие четырехчленные циклы, трет-бутильные группы и связи N0). [c.145]

Представляло интерес вычисление теплоты гидрирования, а это можно было выполнить только путем вычисления теплот сгорания гликолей и их образования из элементов, ибо теплота гидрирования представляет собой разность между теплотами образования. Эти вычисления были сделаны но аддитивной схеме Ляйдлера [14] из теплот атомизации по известным энергиям связей с-с, Ес=с, Ес с, с-н- Результаты опытных данных и вычислений приведены в таблице. [c.242]

В широком смысле слова Т. о. наз. тепловой эффект реакции образования данного вещества из тех или других исходных веществ. В этом случае различают несколько видов реакций образования, причем важнейшими из них, кроме рассмотренной выше Т. о. из простых веществ, могут считаться следующие а) Т. о. данного вещества из свободных атомов элементов, наз. атомарной Т. о. (наряду с ней часто пользуются теплотой атомизации, т. е. тепловым эффектом реакцгш разложения данного вещества на свободные атомы) б) Т. о. кристаллов из частиц, составляющих решетку кристалла, в особенности Т. о. ионных кристаллов из свободных ионов, образующих решетку кристалла. Эту величину наз. энергией кристаллической решетки. Рассматриваются и другие Т. о., папр. Т. о. солей кислородных к-т из соответствующих окислов. [c.39]

Под стандартной теплотой образования понимают тепловой эффект реакции образования соединения из простых веществ в стандартных условиях, т. е. при температуре 298,16 К и давлении 101 325 Па. Отсюда следует, что теплота образования простых веществ в стандартных условиях равна нулю. Иногда в справочниках (например, в [3.4]) и для простых веществ можно встретить значения теплоты образования, отличные от нуля. Следует домнить, что в этом случае речь идет о так называемой теплоте атомизации — теплоте образования одноатомных газов из элементов в стандартных условиях. [c.142]

Определим сначала теплоту образования газообразного Ge U, а потом пересчитаем ее на жидкое состояние. Для оценки ДЯ°, гэв (Ge U) воспользуемся корреляцией между теплотой атомизации и порядковым номером элемента, играющего в соединении роль катиона. Выберем в качестве однотипных соединений Ge U тетрахлориды следующих элементов IV группы Периодической системы кремния, олова и свинца. Теплоты образования газообразных тетрахлоридов этих элементов составляют [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология