Теплота атомизации

Зная теплоту атомизации, нетрудно подсчитать среднюю энергию связи л—в по формуле [c.166]

Вольфрам является самым тугоплавким из металлов. В ряду Сг—Мо—W наблюдается повышение температуры плавления и теплоты атомизации (возгонки), что объясняют усилением в металлическом кристалле ковалентной связи, возникающей за счет (-электронов. На свойства металлов в большой степени влияют примеси. Так, технический хром—один из самых твердых металлов, в то время как чистый хром пластичен. [c.549]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Энергия связи О—Н равна 463 кДж моль Для того чтобы получить это значение, вам придется воспользоваться теплотой атомизации кислорода и теплотой образования паров воды, а не жидкой воды. [c.29]

Для двухатомных молекул энергия связи ( ) равна теплоте атомизации их (АЯа, точнее при данной температуре. Но уже для трехатомных (и тем более для четырех-, пятиатомных и т. д.) [c.161]

Приближенные значения молярных теплот атомизации и энергии связей при 298 К [c.30]

Вместо атомарной теплоты образования (т. е. теплоты образования из свободных атомов элементов ), ДЯ , применявшейся в прежних работах Фаянса в настоящее время в органической химии обычно рассматривают теплоту атомизации (т. е. теплоту разложения на свободные атомы ДЯа = — ДЯ)". Как было указано в 8 и 27, эти величины связываются с теплотами образования из простых веществ (из элементов) через теплоты атомизации элементов аи1, к), которые представляют собой изменение энтальпии при переходе 1 г-атома элемента К из стандартного состояния простого вещества в стандартное состояние одноатомнОго газа при данной температуре. [c.211]

Например, энергия, поглощаемая в процессе (теплота атомизации) [c.166]

Теплота атомизации некоторых элементов по данным разных исследователей [c.35]

Большое значение имеет также уточнение (табл. 1,4) значений теплот атомизации графита и молекул N2, Ра, О2, от которых зависит много других величин, в частности оценка энергии связи С—С, [c.35]

Для параметров реакций образования из атомов в 8 были приняты следующие термины и обозначения атомарная теплота образования (ДЯ/), атомарная энтропия образования (Д5/) и т. д. (с исключением индекса ° — стандартного состояния веществ и, когда можно, индекса /), а для параметров процессов атомизации соответственно теплота атомизации (ДЯа = —ДЯ ), энтропия атомизации (Л5а = — Д5 ), lg Ка — — и т. д. [c.160]

Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль) [c.253]

Теплоты атомизации газообразных окислов, рассчитанные по данным и соотношения между ними [c.163]

Приведенные теплоты атомизации газообразных окислов МО, [c.192]

Теплоты атомизации газообразных МО, рассчитанные по данным и соотношения между этими величинами при температурах, отвечающих одинаковым значениям константы равновесия [c.196]

Эти величины связаны между собой простыми и вполне строгими соотношениями. В органической химии все более широко используются также теплоты атомизации (ДЯа), в частности для суждения об энергии связей. Соотношения между ними и параметрами реакций образования из простых веществ следует рассмотреть здесь в общем виде. [c.208]

Инкременты группы СН параметров реакций образования и теплот атомизации для высших алканов нормального строения (я >7) в газообразном состоянии по данным, [c.220]

В табл. VI, 1 приведены теплоты атомизации простых веществ (считая на 1 моль), образуемых элементами, наиболее часто встречающимися в составе органических соединений. Для других элементов подобные данные имеются в табл. 3 Приложений. [c.212]

Теплота атомизации графита была принята при этом равной 171,7 ккал/г-атом, а водорода 52,09 ккал/г-атом. По теплоте атомизации данного изомера можно обычным путем рассчитать его теплоту образования(АЯ/,29з) и теплоту сгорания (АЯ°, 293)- В приведенных в статье примерах расхождение не превышает 0,6 ккал/моль. [c.253]

Следует иметь в виду, что в работах прошлых лет могли быть использованы в некоторых случаях существенно отличные значения теплот атомизации, в частности для углерода 126,4 ккал/г-атом [c.212]

Подобно этому из уравнения (VI, 12) следует, что сумма инкрементов группы СНг, вносимых ею в теплоту образования и теплоту атомизации любых соединений, для данной температуры всегда должна быть постоянна. Эта сумма определяется уравнением [c.213]

Нужно отметить, что значения энергий связи, приводимые разными авторами, отличаются довольно значительно, вследствие использования различных подходов при промежуточном расчете теплоты атомизации графита. Если дополнительно сопоставить измеренные для реальной полимеризации и рассчитанные для газофазной гипотетической полимеризации теплоты (см, табл. 67 и 68), то становится ясным сильное влияние на АЯм природы заместителей у винильной, группы. [c.261]

Подобные равенства можно получить и для инкрементов других атомов, атомных групп или связей. Поэтому любой системе инкрементов для теплот образования (ДЯ ) соответствуют определенные связанные с ней системы инкрементов теплот сгорания (ДЯс) и теплот атомизации (ДЯ ), и наоборот. В табл. VI, 2 приведены для иллюстрации некоторые данные для таких сумм. [c.214]

В настоящее время почти для всех элементов имеются справочные значения ДЯ для температур от 298 до 3000 К или выше. Однако для многих металлов открытие сложного молекулярного состава их паров (см. 29) может повлечь за собой существенное изменение некоторых из этих значений. Следует думать, что по мере повышения надежности данных о теплотах атомизации простых веществ использование атомарных теплот образования соединений (или теплот атомизации их) будет быстро расширяться . Но пока они применяются преимущественно для органических соединений (см, 43) благодаря небольшому числу элементов, входящих в их состав. Для неорганических же соединений использова- [c.160]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

Очевидно, что при использовании инкрементов табл. VI,29 необходимо применять те же значения теплот атомизации простых веществ, на основе которых были рассчитаны эти инкременты. [c.256]

Зан первым предложил схему расчета энергии образования молекул из атомов, в которой отрал ается не только энергия связи между двумя атомами, но и энергия взаимодействия между связями. Теплота атомизации алканов по этим представлениям может быть выражена уравнением [c.258]

Аллен предложил уравнение, выражающее теплоту атомизации молекул алканов в форме [c.258]

Среднюю энергию связи вычисляют исходя из теплоты атомизации, т. е теплового эффекта реакции разложения данного вещества на свободные атомы Для реакции, записываемой в общем виде [c.183]

Рис. IV, 9. Зависимость грамм-эквивалеитных теплот атомизации некоторых окислов от валентности (W) катиона.

Скиннер и Пильчер применив эти значения к 30 алканам и считая теплоту атомизации графита и водорода равными соответственно 170,9 и 52,09 ккал/г-атом, нашли, что среднее отклонение рассчитанных таким путем значений АН от экспериментальных равно 1,19, а максимальное 5,59 ккал/моль (для рассмотренных ими изомеров). [c.254]

Теплоты атомизации иекоторык простых веществ (считая на 1 моль) по данным [c.212]

Подобные же определения были выполнены этими исследователями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). Полученные значения инкрементов для ЛЯа. 298 и АЯ . 293 рассматриваемых соединений в газообразном и жидком состояниях приведены в табл. VI,29, причем для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов теплоты образования из простых веществ относятся к состоянию серы в виде ромбической [а не S2 (г)]. При использовании инкрементов для теплот атомизации надо учитывать, что они рассчитаны при следующих значениях теплот атомизации (в ккал) простых веществ (они большей частью отличаются от значений, приведенных в табл. VI, 1) [c.256]

Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

Позднее Майкл и ОТейр используя новое значение теплоты атомизации графита (170,9 ккал/г-атом), определили несколько отличающиеся значения указанных инкрементов (см. 43) [c.254]

Овермарс и Блиндер описали дальнейшее развитие этого метода. Рассчитав указанные инкременты методом наименьших квадратов по всем данным для (ЛЯр. гэа) различных алканов, приведенным в работе и принимая теплоты атомизации графита и водорода равными соответственно 170,866 ккал/г-атом и 52,102 ккал/моль, они нашли следующие значения инкрементов (в ккал/моль) [c.254]

Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.16 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.31 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.421 , c.422 ]

Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) -- [ c.57 , c.161 , c.165 , c.185 , c.199 , c.211 , c.214 , c.216 , c.219 , c.230 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.88 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.259 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология