Углерод молекула, структурные параметр

Кроме количественного определения содержания /г -парафинов, можно одновременно определять некоторые усредненные структурные характеристики,а именно объем молекулы, длину цепочки, число атомов углерода в цепи, параметры решетки (см.табл.2). [c.119]

Анализ состава нейтральных азотистых соединений двух концентратов, выделенных из нефти в виде нерастворимых (К-4) и растворимых (К-5) комплексов, показывает близость идентифицированных типов, представленных практически одинаковым набором гомологических рядов. Для выявления особенностей строения исследуемых соединений, распределяющихся по различным концентратам, получены ПМР-спектры хроматографических фракций, на основе которых, а также данных элементного анализа и молекулярных масс рассчитаны средние структурные параметры их молекул. Результаты расчетов показали, что азотистые соединения фракции Сх концентрата К-5 имели более насыщенный характер по сравнению с продуктами фракционирования К-4. Характерной особенностью спиртобензольной фракции является присутствие в ней компонентов, в средней молекуле которых преобладает алкильное замещение (содержание атомов углерода в боковых алифатических цепях достигает 75% от общего количества их в средней молекуле) при слабо развитой цикличности последней. В соответствии с распределением а-, Р- и у-атомов углерода в средней молекуле компонентов этой фракции с кольцевой системой связано не менее 2—3 алкильных цепей малоразветвленного строения. [c.166]

При проведении физико-химических исследований недостаточно знать только структурную формулу вещества. Для физико-химика важно знание и других структурных параметров, таких, как расстояние между ядрами атомов, значения углов между связями и т. д. Однако эти характеристики молекулярной структуры не являются специфичными. В самом деле, расстояние между двумя атомами углерода, соединенными ординарной связью, независимо от строения исследуемой молекулы, составляет около 1,54 А, четыре связи в случае атома углерода в алифатических соединениях всегда направлены к вершинам тетраэдра и углы между связями составляют приблизительно 109,5°. В этом отношении не будет суп ественного различия между малыми и большими молекулами, поэтому значения межатомных расстояний или валентных углов, определенные для низкомолекулярных соединений, справедливы и для полимеров. В настоящей главе основное [c.26]

Справочник содержит 106 таблиц с параметрами удерживания основных классов углеводородов и кислородсодержащих соединений, определенных на 39 неподвижных жидких фазах. Все таблицы, содержащие данные по углеводородам, объединены в пять групп с учетом электронного строения и структурных особенностей углеродного скелета молекул. Исключение составили углеводороды, молекула которых включает в себя от 1 до 4 атомов углерода — данные о параметрах удерживания таких углеводородов выделены в самостоятельную группу, а сами параметры удерживания представлены относительными объемами удерживания (в отличие от всех остальных соединений, параметры удерживания которых даны в индексах Ковача). [c.22]

Из 387 спектров углеводородов 200 случайно выбранных спектров были включены в обучающую выборку для обучения весовых векторов, а на остальных 187 проверяли их прогнозирующую способность. В табл. 4.2 приведены результаты обучения и проверки 43 весовых векторов, построенных для определения структурных параметров углеводородов. Каждый вектор должен был обеспечивать бинарное решение. Для всех параметров, кроме отношения числа атомов углерода к числу атомов водорода, положительный ответ означал, что данный параметр имеет значение выше порогового, а отрицательный, — что параметр меньше или равен порогу. Например, первый вектор (9 атомов углерода) настраивали с таким расчетом, чтобы он давал положительное скалярное произведение для масс-спектров соединений, содержащих 10 атомов углерода, и отрицательное, — когда в состав молекул входит не больше [c.48]

Однако авторы [31] не учли разлитая электроотрицательности атомов азота и углерода, благодаря чему азиридин является диполярным соединением и характеризуется одной осью симметрии в плоскости цикла в отличие от симметричной молекулы циклопропана неклассического типа. По этой причине отождествлять их строение невозможно, что подтверждают существенные различия структурных параметров азиридинового и циклопропанового циклов. [c.144]

Совершенно иной подход к генетической типизации был предложен нами. Каждая нефтегазоматеринская толща генерирует нефть своего генетического типа. Даже если разные нефтематеринские породы имеют ОВ одного и того же, например морского, генезиса, оно должно различаться по определенным параметрам — "генам" и эти параметры должны наследоваться нефтями. Нефти, генерированные разными нефтематеринскими толщами, обязательно должны различаться по специфическим признакам, которые они унаследовали от ОВ. Поэтому не могут быть использованы для генетической типизации приведенные выше критерии различия нефтей из морского и "континентального" ОВ, так как эти параметры характерны для любого ОВ, из пород любого возраста и любого бассейна, если оно морского или континентального генезиса. Как показали наши исследования, наиболее информативны для генетической типизации структурные особенности УВ высококипящих фракций, т. е. углеродный скелет молекул, изотопный состав углерода и серы. [c.9]

Подобные различия объясняются влиянием ряда факторов, связанных со структурными особенностями. Так, связь С—Н при третичном атоме углерода в изопентане количественно отличается по -характеру от связи С—Н при вторичном атоме углерода в пентане, которая в свою очередь отличается от связи С—Н в метане, имеющем первичный атом углерода. Как известно, величины О, которые можно измерить, неодинаковы для первичных, вторичных и третичных связей С—И (см. табл. 5.2). Кроме того, имеет значение и стерический фактор, поэтому было бы некорректно использовать величину энергии связи С—Н в метане (99,5 ккал/моль) в качестве величины Е для всех связей С—Н в любых соединениях. Для учета различных факторов, влияющих на энергию связи, были выведены некоторые эмпирические уравнения [73] полную энергию можно вычислить, если ввести подходящий набор параметров для каждой структурной особенности. Такие параметры сначала рассчитывают по известным полным энергиям некоторых молекул соответствующего строения. [c.40]

Таким образом, метод полностью параметризован все входящие в расчет величины (а, р, и др.) суть параметры, определяемые по экспериментальным данным. Интегралы перекрывания базисных орбиталей либо считаются одними и теми же для соответствующих эквивалентных пар атомов, например 5 для всех пар соседних атомов углерода, либо просто полагаются равными нулю. Подобная параметризация автоматически учитывает симметрию задачи (для эквивалентных по симметрии атомов и пар атомов, очевидно, вводятся одинаковые матричные элементы) и учитывает последовательность расположения атомов сопряженного фрагмента, поскольку понятие соседние атомы либо целиком опирается на классическую формулу химического строения молекулы, либо использует структурные данные о равновесной геометрической конфигурации молекулы. [c.368]

Кристаллы олеиновой кислоты принадлежат к моноклинной сингонии и структурному классу Р21/с, 2 = 4(1) [256]. Кристаллическая ячейка характеризуются следуюш,ими параметрами решетки а = 0,474 нм, Ь = 0,474 нм, с = 4,060 нм, а = у = 90°. Молекула имеет У-образную конфигурацию с перегибом между атомами углерода Сз-ьСд. [c.67]

Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме- тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитан-, ные структурные параметры. Введенные ими параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.174]

Строение молекулы можно формализовать при помощи теории графов, как это делают Валентинуцци, и получить количественные характеристики структурных параметров. Структурною формулу можно рассматривать как плоский граф, содержащий определенное количество вершин (атомов) и ребер (связей). В первом приближении вершины берутся как бескачественные абстрактные точки, различающиеся лишь числом ребер и своим положенцем на графе. В графе могут встречаться группы однотипных вершин, тождественных по своим характеристикам. Можно рассчитать вероятность нахождения в данном молекулярном графе вершины определенного типа. Так, граф молекулы бензола содержит 12 вершин, из них по шести тождественных для углеродов и водородов. В таком случае вероятность того, что данная вершина окажется атомом углерода, будет Рс = =- . Это же значение имеет вероятность встретить, в вершине атом водорода рн [c.147]

По разработанному ранее методу [35] определены средние структурные параметры молекул АС (табл. 18), содержащихся в продуктах хроматографического разделения и в АК-2. Средние молекулы продуктов разделения j—С4 АК-1 состоят в основном из двух структурных единиц Ша = 1,01—2,09, в каждой из которых сконденсированы 1,1—3,1 ареновых и 1,3—3,3 нафтеновых колец. Средняя степень ароматичности составляет 0,23—0,41. Количество ареновых колец в молекулах и средних структурных блоках увеличивается, а нафтеновых мало меняется при переходе от менее к более удерживаемым соединениям. Степень замещенности ареновых структур лежит в узких пределах (сТа = 0,47—0,63), а количество а-замещенных атомов углерода для отдельных блоков изменяется от 2,7 до 5,1 с увеличением силы растворителя. С учетом а- и Р-замещенных атомов углерода для отдельных блоков, вероятно, у аренового ядра присутствуют 1—3 метильных заместителя из количества атомов углерода, входящих в алифатические структуры, и 1—5 метильных групп, не связанных с ареновым кольцом. В среднем чпсло атомов углерода в боковых алифатических цепях макромолекулы, связанных с нафтеновыми кольцами, не превышает 18, а в одной структурной единице — 11. В 55—97% фрагментов средних молекул одно из ареновых колец является гетероароматическим. В наименее удерживаемых фракциях гетероареновое кольцо включает третичный азот. Все полярные фракции, кроме пиридинов, содержат циклические системы с двумя различными гетероатомами. [c.27]

Конденсированность таких углеводородов, оцениваемая по составу (по отношению числа атомов углерода к числу атомов водорода С Н), в этом ряду повышается от единицы до очень больших-величин, соответствующих крупнокристаллическому графиту. Наряду с этим можно оценить конденсированность карбоидов по числу конденсированных ядер в молекуле. Завиоимость между С Н и числом ядер имеет гиперболический характер (см. рис. 6, кривая 4) такой же гиперболический характер имеет зависимость С Н от числа молекул бензола, пошедших на образование молекулы карбоида (рис. 6, кривая 3). Однако существует структурный параметр, зависимость С Н от которого имеет линейный характер (рис. 6, кривая 1). Это число циклов многостадийной поликонденсации бензола, образующих молекулу, если считать, что с первым членом ряда (бензолом) связан первый цикл. Так как каждый последующий полный цикл поликонденсации приводит к обра- [c.280]

В работе [2026], опубликованной в апреле 1959 г., Герцберг сообщил о дополнительных результатах, полученных в его лаборатории при исследовании спектров СНз и СОз. Анализ тонкой структуры полосы СОз при 2144 A позволил найти приближенное значение момента инерции СОз относительно оси, перпендикулярной оси симметрии молекулы (/ = 5,769г-см ). Отсутствие тонкой структуры в полосе СНз не дает возможности получить значение второго момента инерции молекулы СНз, необходимое для однозначного определения структурных параметров. Однако в работе [2026] приведены два значения го ( D), соответствующие двум различным предположениям о значении угла между связью С—D и осью симметрии o = 90°, го (С — D) = = 1,072 А и = 75°, Го (С—D) = 1,061 А. Поскольку значение го (С—D), соответствующее углу = 75°, оказалось слишком малым по сравнению с этим расстоянием в других молекулах, Герцберг [2026] пришел к выводу, что угол должен быть больше 75°. Из приведенных цифр видно, что даже для плоской модели молекулыСОз значение го (С—D) меньше, чем в метане. Уменьшение межатомного расстояния С—D в СОз по сравнению с расстоянием в D4 Герцберг объясняет соответствующим увеличением энергии разрыва связи углерод — водород в метиле по сравнению с метаном. В последующих работах [2026а, 20266] Герцберг приводит для межатомного расстояния С—Н в СНз значения 1,0699 и 1,079 А соответственно. [c.618]

Можно предполагать, что в основных электронных состояниях С2Н и jF должны иметь линейное строение с тройной связью между атомами углерода (С = С — X). Молекулы такого типа принадлежат к точечной группе Соаи и характеризуются тремя частотами колебаний (из которых одна дважды вырождена). Основные частоты и структурные параметры молекул jH и 2F могут быть оценены с достаточной точностью на основании соответствующих данных для молекул ацетилена и его галоидозамещенных. [c.621]

Первая альтернатива относит изменения на счет особенностей строения молекулы муравьиной кислоты — единственной кислоты, в которой водородный атом присоединен к углероду карбоксильной группы. Такому объяснению многие исследователи отдавали предпочтение. Однако его следует отвергнуть после того, как недавно Джонс и Темплтон [1053] обнаружили аналогичный эффект и в кристалле уксусной кислоты. Структурные параметры уксусной кислоты в различных агрегатных состояниях приведены в табл. 81. На рис. 80 сопоставлены угловые параметры зигзагообразных, цепей в кристаллах муравьиной и уксусной кислот(по данным работы [1053]). Положение протонов неизвестно расстояния, приведенные на рис. 80, были [c.227]

Таким образом, сравнивая структурно-групповой состав ароматических фракций из дистиллятов нефтей, различающихся по химическому типу и геолого-геохимическим параметрам залежей, следует отметить, что структурные параметры аренов не всегда соответствуют химическому типу нефти. Так, арены из нафтенометановой нефти пласта АВ5+7 (тип Аа) характеризуются пониженным содержанием колец в средних молекулах, большим числом парафиновых заместителей. Нефть метанового основания (Ai) нласта Юц наоборот, характеризуется наличием ароматических структур с повышенной долей нафтеновой части молекул, большей разветвленностью алкильных заместителей и меньшей долей атомов С в них по сравнению с нефтью пласта АВв+7. Особенно зти различия заметны в высококипящих фракциях. Ароматические углеводороды нефти пласта BBg занимают промежуточное положение доли атомов углерода, приходящихся на нафтеновые и алкильные фрагменты мо- [c.53]

Ароматические углеводороды фракции 400—450°С имеют средние молекулярные массы от 288 до 310, характеризуются схожими с аренами дистиллята 350—400°С значениями факторов водородной ненасыщенности (11,6—13,3). Структурные параметры аренов данного дистиллята указывают на то, что во фракции присутствуют как алкилпроизводные (образцы I и IV), так и пафтепоарены (образцы II и III). Доли ароматических, нафтеновых и алифатических фрагментов в молекулах образцов II и III примерно равны. Образцы ароматических углеводородов, выделенные из фракции 450—490°С, имеют средние молекулярные массы от 312 до 460 и самые высокие. значения фактора z (13,3—15,8). В цикличность ароматических углеводородов первой хроматографической фракции основной вклад вносят нафтеновые кольца (Сн = 1,9, = 1,1). Алкильная часть молекул этого образца состоит из метильной группы у ароматического кольца, нескольких коротких и одной длинной цепочки, в которых содержится до 18 атомов. Вторая фракция аренов представлена преимущественно алкилпроизводными структурами, в которых к ароматическому кольцу присоединены уже 2 метильные группы (Са = 1,7), парафиновые цепи короткие и слаборазветвленные (Ср =9, С = 3,2). Следующая по полярности элюирования фракция аренов характеризуется примерно равным содержанием ароматических и нафтеновых колец. Самая полярная фракция аренов состоит из нолициклических структур, в которых более половины (56,7%) атомов углерода приходится на парафиновую часть молекул. [c.55]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

Чтобы продемонстрировать хроматоскопический метод определения структурных параметров молекул, определим угол Р, сравнивая вычисленную зависимость К от этого угла с экспериментальным значением К [17, 19, 26]. На рис. 6.7 показана зависимость К от р, вычисленная для квазижестких моделей молекулы. По мере роста угла р связи между атомами углерода метильных групп и атомами С бензольного кольца отклоняются (через одну) в разные стороны от плоскости этого кольца. В результате этого расстояния между поверхностью ГТС и атомами углерода кольца, а также тремя метильными группами, отклоненными от кольца в противоположную от поверхности ГТС сторону, увеличиваются, поэтому значение Ф, а следовательно, и Кь уменьшаются. Из рис. 6.7 видно, что экспериментальному значению К соответствует угол р=10°. Это значение согласуется с определенным электронографическим методом [46]. [c.199]

Спектр тра с-изомера анализировался в приближении симметричного волчка (AJ = 2, А/С = 0). К сожалению, никаких переходов типа АК = 1 или 2 не наблюдалось, а из данных о значении средней постоянной ( о+Со) можно извлечь очень немного. Если предположить для ме-тильных групп их обычные параметры, а также если допустить, что четыре атома углерода лежат в одной плоскости, то полученная величина вращательной постоянной согласуется со следующими структурными параметрами для скелета молекулы г (С = С) = 1,339 А, г (С — С) = = 1,520 AhZ = - = 123°. [c.189]

Графитированная термическая сажа (ГТС) представляет собой непористый (в микроскопическом отношении), инертный и устойчивый к высокой температуре адсорбент с физически и химически однородной поверхностью ) и высокой удельной поверхностной энергией. Она состоит только из атомов углерода и имеет структурные параметры графита. Расстояние между соседними атомами углерода в гексагональном слое составляет 0,1418 нм, а между слоями 0,3395 нм. При адсорбции на базисной плоскости графита электроны проводимости не играют су-шественной роли [1], так что адсорбция любых молекул осуше-ствляется в основном за счет дисперсионных сил, а следовательно, по классификации Киселева этот адсорбент можно отнести к I типу. Из приведенной на рис. .5 хроматограммы следует, что все полимерные соединения независимо от их темпе- [c.306]

Даже используя допущение, согласно которому для изотопозамещенных молекул длины связей и углы между ними одинаковы, очень часто приходится определять большее число структурных параметров, чем имеется независимых вращательных постоянных. Так, для диметилпроизводных цинка, кадмия и ртути следует найти г(С — металл), г(С — Н) и ZH H, хотя известны только две вращательные постоянные для исходной и полностью дейтерированной молекул. Аналогична ситуация и для циклических молекул — циклопропана, циклобутана, циклопентана и циклогексана, где необходимо определение длин связей г(С—С), г(С—Н) и углов НСН, НСС, ССС. В этом случае длины связей углерод — металл и углерод — углерод можно определить однозначно, тогда как длина связи углерод — водород и угол НСН оказываются взаимосвязанными. Так, момент инерции /" циклопентана С5Н10 относительно оси, лежащей в плоскости углеродного кольца (предполагаемая симметрия D ), дается выражением [87, 137] [c.280]

Так как структурные параметры молекул СО ( =1,13 А, к = 18,6) и СОг (с/= 1,16 А, к= 16,0) довольно сходны, не исключена близость характера их валентных связей (ср. X 1 доп. 36). Б пределе это привело бы к строению карбодиоксида по типу 0 С 0 (с исполвзованием Зе- и Зр-уровней атома углерода). Расчет такой структуры ( о = 1,37) дает во = +0,03 и йс = —0,06. [c.514]

Как видно из этих соотношений, влияние метильных групп в молекуле сказывается тем в большей степени, чем ниже значение п. С ростом п молекулярные параметры н-алканов стремятся к конечным величинам. В рамках такого подхода между низко- и высокомолекулярными н-алканами имеется отличие, заключающееся в заметном изменении молекулярных параметров 1Т0Д действием сил кристаллического поля для низкомолекулярных н-алканов и их постоянстве — для высокомолекулярных н-алканов, отдельные части которых выступают как кинетически независимые фрагменты при тепловом движении. Согласно структурно-механическому [43] и изложенному с позиций динамической модели молекулы н-алкана подходу, к высокомолекулярным следует отнести н-алканы, начиная с н-эйкозана. Напеним, что н-алканы с числом атомов углерода более 30 в нефтях не обнаружены. [c.74]

Первая попытка химической классификации нефтей была сделана в 1907 г. Гефером. С того момента и до середины бО-х годов были предложены у нас в стране и за рубежом различные классификации, недостаток которых состоял в том, что они рассматривали нефти лишь с точки зрения их углеводородного состава, в то время как химическая классификация должна учитывать и состав неуглеводородных компонентов. Так как этот состав для нефтей изучен еще недостаточно полно, обычно в качестве параметров современные классификации используют значения содержания серы и смолисто-асфальтеновых веществ. Так, за основу классификации нефтей Карнатика , разработанной в 1962 г. [22], принят структурно-групповой состав нефти. В зависимости от числа атомов углерода, приходящегося на алифатические радикалы, нафтеновые и ароматические циклы в усредненной молекуле, нефти разделены на семь групп, а по содержанию серы, смол и асфальтенов, твердого парафина, легких фракций — на 12 подгрупп. [c.10]

В этой связи здесь хотелось бы сказать прежде всего о первопроходческих работах в данном направлении Ю. А. Жданова. Являясь активным поборником введения принципа историзма в химию, Ю. А. Жданов еще с 1950-х годов разрабатывает вопросы химической эволюции [21, 22] и, в частности, определения высоты химической организации веществ. В 1960-е годы он предложил применять два параметра для оценки структурного и энергетического уровней органических соединений. Один из них — информационная емкость соединения в расчете на один атом. Этот параметр не зависит от величины и сложности молекулы и служит объективным критерием структурных богатств как одного соединения, так и всего класса (углеводы, аминокислоты, терненоиды, нуклеиновые кислоты, стероиды, алкалоиды). В качестве энергетического параметра Ю. А. Ждановым выбрана средняя степень -окисления атома углерода в молекуле она характеризует электронное окружение атома и отражает соотношение в органическом соединении противоположных тенденций к спонтанному окислительно-восстановительному диспропорционированию. Эта величина выявляет отношение данного соединения к всеобщей среде живого— воде, взаимодействие с которой даже в отсутствие окислителей может привести одни органические соединения к окислению, другие—к восстановлению. [c.192]

Одно особое применение топологических индексов оказалось весьма важным для нефтехимической промышленности. Это касается определения параметров углеводородов, имеющих значение для промышленности, таких, как октановые числа алканов. Исследование Балабана и Мотока [60] показало, что центрические индексы Балабана С(С), С (С) и С"(С) превосходно коррелируют с октановыми числами. Возможной причиной таких превосходных корреляций является то, что этот специальный индекс дает очень чувствительную характеристику разветвлений, имеющихся в исследуемой молекуле. Иногда необходимо, чтобы топологические индексы дополнялись элементами структуры. Например, для точного расчета индексов газохроматографического удерживания необходим не только индекс Винера, но и три структурных элемента, состоящие из числа заместителей в молекуле, числа бутановых цепей и полного числа имеющихся в молекуле атомов углерода. То, что это именно так, было установлено Папазовой и др. [61] при расчете индексов удерживания для многих различных изомерных алканов. Использование дополнительных структурных элементов могло бы значительно расширить в будущем области применения индексов. [c.200]

На основе сведении об элементном состаие, молекулярных массах и данных спектроскопии ЯМР вычислены параметры распределения атомов углерода между ароматическими, нафтеновыми и алифатическими структурными фрагментами молекул, количество нафтеновых и [c.127]

Структурные критерии ароматичности. Важнейшие структурные характеристики молекулы бензола-ее планарность и полная выравненность связей. Молекулу можно рассматривать как ароматическую, если длины углерод-угле-родных связей в ней лежат в пределах 0,136-0,143 нм, т.е. близко к 0,1397 нм для молекулы бензола (I). Для нециклич. сопряженных полиеновых структур длины связей С—С составляют 0,144-0,148 нм, а связей С=С-0,134-0,135 нм. Еще большее альтернирование длин связей характерно для антиароматич. структур. Это подтверждается данными строгих неэмпирич. расчетов геометрич. параметров циклобутадиена и эксперим. данными для его производных. [c.201]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология