поляризация протонное сродство

Атомы галогена и карбоксильные группы в галогенозамещенных кислотах обладают в общих чертах обычными свойствами, характерными для этих функций. Вместе с тем галогены оказывают на карбоксильную группу влияние, приводящее к росту кислотных свойств карбоксила. Это проявление индукционного эффекта галогена. Обладая большим сродством к электронам, атомы галогена поляризуют связь X—С. Эта поляризация передается соседним связям и, достигая связи О—Н, вызывает возрастание положительного заряда на карбоксильном водороде, увеличивая тем самым его склонность отщепляться в виде протона [c.260]

В нашу задачу не входит разбор зависимости кислотности соединений от их строения. Известно, что ослабление связи водорода в молекуле органической кислоты вызвано индуктивным и резонансным эффектом. Например, замещение водорода в радикале карбоновой кислоты на электроотрицательную группу или на атом, обладающий сродством к элект Ону, вызывает поляризацию, при которой атом, связанный с водородом, становится более положительным и протон отталкивается. [c.272]

Водород молекулы, которая имеет кислотные свойства с точки зрения протонной теории кислот, связан с остальной частью молекулы ионной или поляризованной ковалентной связью. Из-за меньшего сродства к водороду образующая эту связь электронная пара размещена несимметрично она удалена от водорода и приближена к атому, который имеет более электроотрицательные свойства, чем водород. Такая поляризация связи в молекуле с кислотными свойствами облегчает передачу протона, если вблизи окажется молекула, являющаяся более сильным акцептором протонов. Образующийся при этом отрицательный ион или дипольная молекула представляют собой сопряженное основание. Чем сильнее поляризована связь с водородом в молекуле кислоты и, следовательно, чем более оттянута от водорода электронная пара, образующая эту связь, тем сильнее кислота и тем слабее образующееся сопряженное основание. Основание, которое соответствует более слабой сопряженной кислоте, слабее притягивает электронную пару, имеет более четкую тенденцию к присоединению протона и является, таким образом, более сильным. [c.208]

Мягкие и жесткие Основность лиганда-это его способность предоставлять металлу неподе-ленную пару электронов. По этой характеристике лиганды делят на мягкие, способные к поляризации, и жесткие, которые не поляризуются. Самые жесткие лиганды содержат в качестве донорных атомов фтор, кислород и азот. Они же обладают наибольшим сродством к. протону. Чем больше основность лиганда, тем более прочные комплексы он образует, С этой точки зрения [c.83]

Впрочем, для реакционного поведения веществ с карбонильными группами решающей является, по-видимому, не столько уже имеющаяся поляризация, сколько возможная поляризация в переходном состоянии (поляризуемость). В отличие от двойных связей С=С в случае связи С=0 направление поляризации заранее предопределено различным сродством к электронам атомов, участвующих в двойной связи. Поэтому атомы или группы атомов с неподеленными электронными парами, в том числе и анионы, всегда будут присоединяться к положительному углероду (нуклеофильные реагенты), а протоны или соответствующие катионы — к отрицательному кислороду связи С= О (электрофильные реагенты). Тенденция к присоединению и устойчивость образующихся веществ в значительной мере зависят от природы заместителей, а также от влияния катализаторов. [c.290]

Для качественной оценки способности лигандов к комплексо-образовавшо в устойчивости комплексов часто используется принцип "жестких и мягких кислот и оснований. Применительно к комплексным соединениям в основе лежит положение о разделении лигандов (оснований) на мягкие , способные к поляризации и обладающие небольшим сродством к протону (слабое основание), и "жесткие , которые слабо поляризуются, но обладают большим сродством к протону (сильное основание). В свою очередь ионы металлов - комплексообразователи - также делятся на "жесткие" кислоты (Мп , Сг , Со , и др.) и "мягкие" кислоты (Си , и др.). "Мягкие кислоты характери- [c.514]

Затем анион присоединяет второй протон из раствора, давая >СН—СН—X. При этом авторы считают, что необходимая для осуществления реакции восстановления степень элек-трофильности в большой мере зависит от природы металла. Для таких металлов, как натрий, растворяющийся в спирте, наличие в конце ненасыщенной системы даже арильной группы (стирол, стильбен), достаточно для эффективной поляризации, приводящей к адсорбции и восстановлению олефино-вой молекулы. Для магния поляризация арильной группы уже недостаточна, но карбонильная группа обладает достаточным электронофильным сродством, вследствие чего ацетон восстанавливается магнием до магниевой соли пинакона. Для амальгамированного цинка или олова даже карбонильная группа уже недостаточно электрофильна, если только процесс ведется не в сильных кислотах. [c.123]

Особые свойства проявляет карбонильная группа в том случае, когда она в сочетании с гидроксилом у того же атома углерода образует карбоксильную группу СООН. Вещества такого рода обнаруживают кислую реакцию в водных растворах — характерное свойство, благодаря которому этот класс соединений получил название карбоновых кислот. Карбоновые кислоты являются настоящими электролитами, отщепляющими протоны и способными вступать в реакцию нейтрализации с основаниями. Кислые свойства карбоновых кислот обусловливаются наличием двух атомов кислорода, обладающих сильным сродством к электронам и позитивирующих путем поляризации карбоксильный атом углерода. Этот последний в свою очередь оказывает влияние эффектом поля на связанный с кислородом атом водорода, способствуя его отрыву в виде протона. К этому присоединяют-ся еще и другие эффекты. Гидроксильная группа следующим образом участвует в мезомерии карбоксила [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология