Протонное сродство

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Протон комплекса легко присоединяется к молекуле изобути-лена, так как последний имеет высокое протонное сродство, и фиксируется к более гидрогенизированному атому углерода, [c.328]

Пользуясь методом термодинамических циклов, используя теоретически и экспериментально установленные зависимости между энергией кристаллической решетки и свойствами ионов в качестве основы расчетов, а также энергетические характеристики атомов и ионов, А. Ф. Капустин-ский и К. Б. Яцимирский разработали единый прием энергетической характеристики ряда процессов образования комплексных ионов, и в частности таких важных величин, как энергий образования комплексных ионов в вакууме, протонного сродства, энергии гидратации ионов и т. д [c.159]

Приведенный ряд изменения протонного сродства поз- [c.246]

ПРОТОННОЕ СРОДСТВО АНИОНОВ [c.419]

Протонным сродством аниона называется изменение энтальпии при диссоциации данной молекулы (нли иона) на протон и соответствующий анион. [c.419]

В системе пз двух способных взаимодействовать с протоном веществ основанием всегда является то, которое его прочнее связывает, т. е. характеризуется большим протонным сродством. Например, в ряду NH3—Н2О—HF протонное сродство убывает, и потому в смеси с аммиаком вода будет функционировать как кислота, а в смеси с HF — как основание. [c.201]

Как показывает этот ряд, сродство к протону изменяется приблизительно в порядке, обратном, изменению констант автопротолиза. Однако это правило является весьма приблизительным. Например, для бензола и других углеводородов ионное произведение ничтожно мало — эти веществ.а не диссоциируют на ионы, но протонное сродство также невелико. [c.281]

По данным о теплотах образования химических соединений и данным об энергии кристаллических решеток можно оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. [c.160]

Таблица 13. Ве.ш1Ч]шы протонного сродства по Яцимирскому и другим авторам

Сведения о теплотах образования водородных соединений (кислот) вместе с данными о теплотах образования анионов и протона в вакууме позволяют оценить величину протонного сродства, т. е. изменение теплосодержания реакций [c.160]

Теплоту присоединения протона к молекуле воды с образованием иона НдО" в вакууме обычно называют протонным сродством . Протонное сродство молекул воды — изменение энтальпии реакции [c.196]

Величина протонного сродства П может быть определена по уравнению [c.160]

Величина П представляет изменение энтальпии реакции присоединения протона к аниону с образованием недиссоциированной молекулы или, наоборот, энергию диссоциации молекулы на протон и анион. Эта величина может быть названа протонным сродством или сродством протона в вакууме только условно, так как она характеризует изменение энтальпии, а не изменение изобарного потенциала данной реакции. [c.160]

Все это дает возможность подсчитать изменение энтальпии при выделении протона из данной молекулы или обратную ей величину, изменение энтальпии при присоединении протона к аниону. Полученные величины протонного сродства П приведены в табл. 13. [c.161]

Приведенные величины нельзя назвать строго протонным сродством, так как они представляют не изменение изобарного потенциала, а изменение энтальпии реакции присоединения протона. [c.196]

Т аб.тца 79. Протонное сродство некоторых молекул [c.197]

Протонное сродство П [в Дж/моль - 10 (в ккал/моль)] [c.197]

Именно высокими значениями протонного сродства молекул растворителя объясняется то обстоятельство, что кислоты практически не диссоциируют в вакууме и легко диссоциируют в растворе. Так, для отрыва протона от молекулы НС1 необходимо затратить (325 ккал/моль) 1385-Ю Дж/моль. Это протонное сродство ионов хлора. Необходимая для этого энергия компенсируется энергией сольватации протона(264 ккал/моль) 1100 X X 10= Дж/моль и энергией сольватации иона хлора (79 ккал/моль) 330 X X 10 Дж/моль, что в сумме дает (343 ккал/моль) 1333-10 Дж/моль, т. е. энергию, достаточную для того, чтобы процесс диссоциации хлористого водорода на ионы стал возможным. [c.197]

Из уравнения Бренстеда вытекает, что константа диссоциации кислоты зависит от константы собственной кислотности кислоты — вещества, которое отдает протон, и от константы собственной кислотности второй кислоты — вещества, которое образуется в результате присоединения протона. Чем константа собственной кислотности первой кислоты больше, а второй меньше, тем больше константа диссоциации. Константы собственной кислотности веществ зависят от способности их к выделению протона, т. е. от протонного сродства. Чем одно вещество легче отдает протон, а другое более прочно его удерживает, тем больше диссоциировано данное вещество. [c.269]

Здесь приведены величины протонного сродства, использованные Шатенштейном. [c.290]

В принципе выведенные уравнения позволяют количественно оценить силу электролитов из независимых данных однако недостаточная точность данных об энергиях кристаллической решетки, о протонном сродстве и о химических энергиях сольватации ионов не дает этой возможности. [c.316]

Это относится и к изменению силы кислот и оснований, для которых химическая энергия сольватации ионов включает и энергию протонного сродства молекул растворителя. [c.316]

В гл. IV говорилось о так называемом протонном сродстве — работе присоединения протона к данному веществу в вакууме. Если известно протонное сродство, то из него всегда можно вычислить константу собственной кислотности. Следовательно, некоторые возможности определения активности протона этим путем уже намечаются. Если раньше константа собственной кислотности была фиктивной мерой силы кислоты, то сейчас ее можно рассматривать как реальную меру. Применение этого метода затруднено только недостаточной точностью в определении протонного сродства и [c.411]

Приведенный ряд изменения протонного сродства позволяет сделать важные выводы о проявлении кислотных и основных свойств в различных растворителях. [c.236]

Сольватация протона отличается от сольватации остальных ионов как по механизму, так и по величине энергии этого процесса. Протон присоединяется к первой молекуле растворителя (основания) за счет координационной связи. Большая энергия сольватации протона позволяет преодолеть протонное сродство диссоциирующего вещества. В результате этого при кислотноосновном взаимодействии происходит передача протона от одного вещества (кислоты) к другому (основанию), и образованный продукт присоединения диссоциирует на ионы. В этом смысле мерой силы кислот и оснований является их протонное сродство. [c.301]

Другой важной характеристикой растворителя в теории Бремстеда является сродство к протону. Сродство к протону определяется энергией, которая выделяется при сольватации протона в данном растворителе. Чем больше протонное сродство, тем сильнее В1з1ражены основные свойства растворителя. [c.246]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основный характер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной частице функцию донора протонов. Сродство к протону оценивается константой устанавливающегося при этом протолити-ческого равновесия. Так, сопоставляя константы равновесий, устанавливающихся в воде и в водных растворах аммиака, гидразина и гидроксиламина [c.45]

Протонное сродство, 10+ - Дж/молъ(ккэл/моль) протонное сродство, 10+ -Дж/моль ( кал/моль) [c.161]

Разные исследователи принимают различное значение величины сродства молекул воды и различные значения теплоты сольватации иона гидроксония. Миш,енко принимает теплоту гидратации 459,4-10 Дж/моль (110 ккал/моль) и, следовательно, величину Ян о = 643-10 Дж/моль (154 ккал/моль), Яцимирский принимает Ян о = 837 -10 Дж/моль (200,0 ккал/моль) и = 314-10= Дж/моль (75 ккал/моль) (по Райсу), ЯнгО = 711 -10 Дж/моль (170 ккал/моль) (по Юзу) и 770-10 Дж/моль (184 ккал/моль) (по Бриглебу). Кондратьев и Соколов на основании предположения о равенстве энергии изоморфных кристаллов NH4GIO4 и H3O IO4 нашли ЯнгО = 778-10= Дж/моль (186,6 ккал/моль) и Яг= 297 X X 10= Дж/моль (71,3 ккал/моль). Несмотря на большой разброс данных, из них с ясностью следует, что высокое значение энергии сольватации протона обусловлено большой величиной протонного сродства. [c.196]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского, протонное сродство аммиака Ямнз = 875 X X 10 Дж/моль (209 ккал/моль), а Ярть= 837 10= Дж/моль (200 ккал/моль). Кондратьев и Соколов нашли Якнз = 211,3 ккал/моль. По их же данным, протонное сродство спиртов соответственно равно ЯснаОн = 870-10 Дж/моль (209 ккал/моль), Яс н он = 904-10 Дж/моль (216,5 ккал/моль), Яс н,он = = 946-10= Дж/моль (226,0 ккал/моль). [c.196]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определепия протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в иоппом источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основываются на том положении, что вторичные процессы с передачей водо ода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичпы, и не обнаруживаются, когда они эидотермичны. [c.196]

Например, если процесс R H -(- М+ R -Ь МН+ обнаруживается, а процесс R H -Ь М+ R" -Н МН+ не обнаруживается, то можно утверждать, что протонное сродство молекул величину энергии первой реакции и что > - н — на величину энергии второй реакции. В этпх уравнениях -энергия диссоциации связи R — Н, — потенциал ионизации атома водорода и - потенциал ионизации частицы М. Произведя исследование ряда экзотермических и эндо- [c.196]

Шатенщтейн теоретически обосновал возможности значительного расширения класса кислот и оснований. Известно протонное сродство многих веществ. Протонное сродство иона NH равно 1754-Юз Дж/моль (419 ккал/моль), иона ОН" 1603 10 Дж/моль (383 ккал/моль), молекул NHз — 895-103 Дж/моль (214 ккал/моль) Н2О — 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль), С2Н4 — 728-10 Дж/моль (174 ккал/моль). Таким образом, диапазон в энергии сродства к протону составляет 1046-10 Дж/моль (250 ккал/моль). Этим основаниям 1 орреспондируют кислоты, сила которых изменяется в этом же интервале сродства. Нет никаких доводов в пользу того, чтобы считать, что именно этот диапазон сродства ограничивает кислоты и основания [c.290]

Как следует из гп. IV и V, данные о протонном сродстве (собственной тшслотности) известны для сравнительно небольшого ряда веществ и их достоверность невелика — порядка 41,86 10 —62,8-10 Дж/моль (10— 15 ккал/моль). [c.329]

Следовательно, протонное сродство изменяется приблизительно в порядке, обратном изменению констант автопротолиза. Однако это правило весьма приблизительно. Например, для бензола He и других углеводородов ионное про- [c.235]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.78 , c.309 , c.313 , c.372 , c.564 , c.564 , c.783 ]

Аналитическая химия неводных растворов (1982) -- [ c.157 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.0 ]

Термохимия комплексных соединений (1951) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.182 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.179 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.182 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология