Сродство к протону

Согласно теории кислот и оснований Бренстеда - Лаури, вещество, являющееся источником протонов, представляет собой кислоту, а вещество, способное соединяться с протоном и удалять его из раствора, представляет собой основание. Когда кислота теряет свой протон, она превращается в сопряженное основание. Сильная кислота типа НС1 обладает слабым сопряженным основанием С1 , а слабая кислота, например НАс или КНГ имеет сравнительно сильное сопряженное основание. Ас или КНз. Всякая кислота, сопряженное основание которой значительно слабее Н2О (т. е. имеет меньшее сродство к протону Н , чем вода), должно полностью диссоциировать в водном растворе и поэтому представляет собой сильную кислоту. Кислоты, которые диссоциируют в водном растворе лишь частично, называются слабыми кислотами. [c.257]

Поскольку в водных растворах вода присутствует в большом избытке, любая кислота, сопряженное основание которой слабее, чем HjO (т.е. имеет меньшее сродство к протону, чем HjO), должна быть почти полностью ионизована. По этой причине невозможно установить различие между силой таких кислот, как НС1 и H IO4 (хлорная кислота) в водных растворах. Обе эти кислоты в водном растворе полностью диссоциированы и поэтому являются сильными кислотами. Однако в растворителях, обладающих меньшим сродством к протону, чем вода, можно установить различия между НС1 и H IO4. Если в качестве растворителя используется диэтиловый эфир, хлорная кислота по-прежнему обладает свойствами сильной кислоты, но НС1 ионизуется лишь частично и, следовательно, оказывается слабой кислотой. Диэтиловый эфир не так сильно сольвати-рует протон, как вода (рис. 5-4). (Сольватация-это обобщение понятия гидратации, применяемое к любым, в том числе неводным растворителям.) Положение равновесия в реакции [c.217]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Если потенциалопределяющими ионами являются ионы Н+ и ОН , то отсутствие заряда на поверхности (например, оксидов элементов) будет соответствовать определенному значению pH, называемому изоэлектрической точкой. В этой точке числа положительных и отрицательных зарядов одинаковы — общий заряд поверхности равен нулю. Очевидно, что изоэлектрическая точка зависит от кислотно-основных свойств вещества. Сродство к протону можно представить следующими константами диссоциации [c.50]

Как показывает этот ряд, сродство к протону изменяется приблизительно в порядке, обратном, изменению констант автопротолиза. Однако это правило является весьма приблизительным. Например, для бензола и других углеводородов ионное произведение ничтожно мало — эти веществ.а не диссоциируют на ионы, но протонное сродство также невелико. [c.281]

Насчеты, проведенные Эвансом и Поляни [8] для пропилена и изобутилена, показали, что из двух углеродных атомов, соединенных двойной связью, большим сродством к протону обладает тот, который связан с большим числом атомов водорода. В силу этого протон кислоты присоединяется к олефину ло правилу Марков-никова. [c.11]

Другой важной характеристикой растворителя по теории Брен-стеда является сродство к протону, которое определяется энергией, выделяющейся при сольватации протона в данном растворителе. Чем больше сродство к протону, тем сильнее выражены основные свойства растворителя. [c.280]

Приведенный ряд изменения сродства к протону позволяет сделать важные выводы о проявлении кислотных и основных свойств в различных растворителях. [c.281]

Наибольшим сродством к протону обладает жидкий аммиак, поэтому при растворении в нем любого вещества, которое может отдавать протоны, последние присоединяются к молекуле NH3, образуя NHI, т. е. любое вещество, способное отдавать протоны, будет реагировать в жидком аммиаке как кислота. Например, при растворении в нем воды происходит реакция [c.281]

Растворители, в которых сглаживаются различия в силе кислот (или оснований), называются нивелирующими. Нивелирующими растворителями для кислот будут вещества с большим сродством к протону — жидкий аммиак и его органические производные, гидразин, вода. [c.282]

Протофильные, илн основные, растворители — вещества основного характера, молекулы которых обладают ясно выраженным сродством к протону. Только очень сильные основания способны оторвать протоны от молекулы протофильного растворителя. [c.415]

Рассмотрим поведение кислот и оснований в среде с гораздо меньшим сродством к протону, чем у жидкого аммиака и воды, например в безводной уксусной кислоте. [c.282]

Наибольшим сродством к протону обладает жидкий аммиак. Поэтому при растворении в нем любого вещества, которое может отдавать протоны, произойдет реакция [c.247]

Нивелирующими растворителями для кислот будут вещества с большим сродством к протону — аммиак и его органические производные, гидразин, вода. [c.248]

Из полученных данных видно, что величины сродства к протону возрастают при переходе от этилена к пропилену и от первичных карбокатионов ко вторичным. [c.103]

Вследствие более высокого сродства к протону аммиак является более сильным основанием (донором электронной пары) и вызывает ионизацию кислот в большей степени, чем вода. [c.194]

Степень и характер основно-кислотной ионизации в системе из двух соединений водорода (I) зависят от их донорно-акцепторной активности. Так, в ряду HF—Н2О—НзМ в соответствии с уменьшением числа неподеленных электронных пар возрастает сродство к протону. Поскольку сродство к протону у НзЫ больше (9,3 эв), чем у Н2О (7,9 эв), кислоты, слабые в водных растворах, в жидком аммиаке ионизируются в значительно большей степени. Например, НСЫ в воде — очень слабая кислота, а в жидком аммиаке ионизируется почти так же, как НЫОз в воде. В жидком аммиаке кислотные свойства проявляют даже некоторые углеводороды. Вода при растворении в HF ведет себя как основание. [c.166]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

В теории Бренстеда-Лаури любое вещество, способное быть поставщиком, или донором, протонов, представляет собой кислоту, а любое вещество, способное присоединять протоны, т.е. акцептор протонов, является основанием (рис. 5-3). Поэтому НС1 обладает свойствами кислоты, а С1 -свойствами сопряженного основания. Поскольку НС1 теряет протон легко, ее относят к сильным кислотам, а поскольку ион С1 обладает очень малым сродством к протону, его можно считать слабым основанием. В отличие от этого H N-очень слабая кислота, потому что лищь небольщая часть молекул H N высвобождает свой протон. Сопряженное этой кислоте основание N является сильным основанием, так как оно обладает большим сродством к протону. [c.215]

Дифференцирующими растворителями для кислот. являются СНзСООН, s-HsOH, ацетон СН3СОСН3 и другие органические растворители, обладающие меньшим сродством к протону, чем вода. [c.283]

Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. Большая часть углеводородов могут действовать как слабые или очень слабые кислоты и вызывать появление протонов путем гетерополяркого разрыва связи С—Н, но эти свойства проявляются только в присутствии очень сильных кислот или оснований, используемых в качестве катализаторов, а в разбавленных водных растворах не обнаруживаются. [c.39]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы протофильные, протогенные, амфипротные и апротон-ные. Растворители, обладающие большим сродством к протону, называют протофильными (аммиак, амины, пиридин, гидразин и др.). В их среде облегчается процесс диссоциации кислот. Растворители с явно выраженной тенденцией в передаче протона называют протогенными (уксусная, муравьиная кислоты и др.). В таких растворителях облегчается процесс диссоциации оснований. Если растворители могут и отдавать, и присоединять протон в зависимости от природы растворенного вещества, то их называют амфипротными (вода, спирты). В амфипротных растворителях воз- [c.108]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Вода также обладает большим сродством к протону (хотя и меньшим, чем NH3), поэтому в водном растворе также сглаживаются различия между кислотами, правда, в меньшей степени, чем в среде жидкого аммиака. В водном растворе НС1, НВг, HI, H2SO4, HNO3, H IO4 и т. д. — почти одинаково сильные кислоты степень их. диссоциации в разбавленных растворах практически равна 100%. [c.282]

Рассмотрим поведение оснований и кислот в растворителе о малым сродством к протону — безводном фтористом вОдороде. В срёде HF вещества не могут реагировать как кислоты (за исключением хлорной кислоты). Зато основаниями будут почти все вещества, содержащие водород. Например в жидком фтористом водороде основаниями будут СН3СООН и НЫОз - [c.283]

Другой важной характеристикой растворителя в теории Бремстеда является сродство к протону. Сродство к протону определяется энергией, которая выделяется при сольватации протона в данном растворителе. Чем больше протонное сродство, тем сильнее В1з1ражены основные свойства растворителя. [c.246]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Как же будут вести себя основания и кислоты в растворителях с еще меньшим сродством к протону, чем уксусная кислота, например, в безводных Р12304, НР и НС164 [c.250]

Уксусная кислота обладает значительно меньшим сродством к протону (т. е. основностью), чем вода, поэтому в растворе серной кислоты данной концентрации в уксусной кислоте основание В протонизируется значительно в большей степени, чем в водном растворе (приблизительно в 450 раз). [c.160]

Различие в теплотах сольватации (или адсорбции) карбоний-ионов при использовании различных катализаторов должно приводить к существенному изменению соотношения тепловых эффектов реакций данного карбоний-иона и разных карбоний-ионов в данной реакции. Свойства карбоний-иона, находящегося в паре с про-тивоионом, могут, по-видимому, сильно зависеть от свойств аниона. В системе М---Н---А в зависимости от соотношения основностей (сродства к протону) М и А" локализация протона может быть различной, что должно отражаться на свойствах карбоний-иона. [c.171]

Сырье. Сродство к протону этилена, пропялена, бутена-1 и изобутена составляет соответственно 632, 724, 724 и 783 кДж/моль (151, 173, 173 и 187 ккал/моль). Из этих данных видно, что этилен протонизируется значительно труднее, чем пропилен и бутены, а изобутен — легче, чем пропилен и бутен-1. Так как образование карбоний-иона из этилена затруднено, полимеризация его происходит только при 250 °С и выше. Поскольку при высоких температурах велика роль побочных реакций, полимеризация этилена приводит к образованию наряду с олефиновыми парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов. Парафиновые углеводороды содержатся в основном в головных, фракциях полимеризата. [c.196]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Масо-спеюры химической ионизации хорошо демонстрируют следующую особенность фратаентации МН - ионов, Как и положено [15] легкость отщепления молекул СН4 и НОСНз(6), СН4 и НОСОСН3 (7), СН и НОСОС3Н7 (8) находится в обратной зависимости от сродства к протону [16] уходящей частицы. [c.171]

Для молекулы аммиака сродство к протону 9,3 эВ, а для воды 7,9 эВ. Как извеотно, столь неодинаковые по силе в воде уксусная и хлорная кислоты в жидком аммиаке ионизируются нацело. Почему в жидком аммиаке различия в силе кислот нивелируются [c.64]

Реакция образования координационного соединения в реальных условиях довольно редко протекает по схеме (4.1) в связи с многообразием форм существования в растворе центрального иона М или лиганда Ь в зависимости от pH и состава раствора. Многие лиганды (анионы слабых кислот, амины и т. д.) обладают значительным сродством к протону и в растворе могут прото-нироваться [c.75]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.135 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.135 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.135 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.135 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.531 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.128 , c.130 , c.132 , c.143 , c.261 , c.264 , c.269 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.304 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.404 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.280 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.298 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.250 ]

Ионы и ионные пары в органических реакциях (1975) -- [ c.44 , c.58 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.412 ]

Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.38 , c.212 , c.225 , c.227 , c.281 , c.316 ]

Биофизика Т.2 (1998) -- [ c.397 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология