Фтористый энергия связей

Химическое взаимодействие не ограничено образованием ионной связи. Если, например, считать, что в 1F, как и в sF, валентный электрон оттягивается к фтору, то расчет приводит к отрицательному значению энергии разрыва связи С1—F. Это означает, что молекула 1F не может существовать —положение, находящееся в явном противоречии с опытом хотя фтористый хлор — вещество очень реакционноспособное, однако оно устойчиво (экспериментальное значение энергии связи равно 2,6 эВ). Вывод очевиден — в этой молекуле связь не является ионной. [c.135]

В ряду ЫНз, Н2О, НР наибольшим сродством к протону (характеризуется энергией связи вещества с протоном) обладает жидкий NHз Поэтому в среде жидкого аммиака Н2О выступает как довольно сильная кислота, а в жидком фтористом водороде — как сильное основание [c.135]

Галогеноводороды. Строение и свойства этих соединений приведены в табл. 4.1. Наиболее сильное сродство возникает между фтором и водородом, а энергия связи уменьшается с ростом атомного номера. При комнатной температуре все эти соединения газообразны. У фтористого водорода ниже 70°С происходит ассоциация молекул, причем значение х в (НР) оцененное по плотности паров, составляет 2,3 при 30 С. В твердом состоянии образуется зигзагообразная цепочка р—Н---Р—Н--- с расстоянием Р—Р 2,7 А н углом р—Р—Р 134 . Длина Н—Р приблизительно составляет [c.148]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Однако, как следует из данных табл. I, энергия связи С—Р значительно выше, чем для остальных галоидов, и это затрудняет реакции нуклеофильного замеш,ения во фтористых алкилах. [c.42]

По-видимому, фтористые алкилы, у которых энергия связи С—F велика (107 ккал/моль), с магнием не реагируют, а галоидные алкилы и бензил, у которых связи С—Hal ослаблены, реагируют с магнием легче, чем галоидные алкилы. [c.212]

Чуйков-Ру 91, основываясь на значении теплоты образования фтористого нитрила —19 ккал/моль, рассчитал значения энергии связей N—F и N—О соответственно 44,7 и , А ккал/моль. Он составил также таблицу термодинамических функций фтористого нитрила в интервале 200—1200° К из спектроскопических данных, пользуясь приближенной моделью жесткого ротатора — гармонического осциллятора. [c.430]

Известно, напрнмер, что при нагревании хлора с фтором образуется фтористый хлор 1F. Опыт показывает, что энергия связи хлора с фтором в этой молекуле довольно значительна — она равна 3,74 эв, или 86 ккал. Тот факт, что электроотрицательность фтора выше, чем электроотрицательность хлора, может дать повод к [c.94]

Если проанализировать написанные выше стадии развития цепи, взяв значения энергий связи из табл. 60 (гл. V, разд. 2, ж), то можно увидеть, что обе стадии являются экзотермическими. Стадия развития цепи, как и ожидалось, оказалась быстрой, что ведет к образованию длинных кинетических цепей. Если теперь таким же образом проанализировать энергетику этих реакций, но с другими галогеноводородами, то сразу становится очевидным, что реакция с фтористым водородом будет невозможна, так как связь во фтористом водороде слишком сильная. Гомолитическое присоединение фтористого водорода не наблюдается. [c.860]

Многие молекулярные константы фторуглеродов еще не определены. Термохимия ЭТИХ соединений также совершенно не изучена. Имеются термохимические данные только для НР и СР4 [16]. Энергия связи НР равна 6,38 эе. Эта величина получена, исходя из (Рг) = 2,60 эв. Она является самой высокой в ряду радикалов НР (6,38) ОН (5,34), КН (3,74) и СН (3,47) эв. Соответствующие длины связей равны 0,92 0,97 1,04 и 1,12 А [58]. Можно ожидать, что образование фтористого водорода должно происходить наиболее легко, так как он характеризуется значительной теплотой образования и большой энергией связи. Газообразный фтор Ра легко отнимает атомы водорода от других молекул, например от углеводородов, у которых энергия [c.297]

Следует упомянуть интересный случай качественного использования данных по энергиям связей. Известно [140], что, в то время как атомы водорода не вступают в реакцию с фтористым метилом, они реагируют с хлористым метилом и иодистым метилом. Скорость реакции увеличивается в указанной последовательности. [c.299]

Приведен обзор работ по исследованию структуры кристаллов с преимущественно ионным типом связи (фториды, окислы, сложные кислородсодержащие соединения), содержащих примеси трехвалентных редкоземельных элементов (ТН +). Малая ширина линий поглощения и люминесценции, высокая чувствительность спектрального положения, числа и интенсивности линий ТН + к тонким изменениям структуры кристалла в целом и структуры ближайших координационных сфер примесных ионов — все это делает возможным с помощью спектроскопических методов анализировать детали кристаллической структуры и равновесия примесных дефектов. Изложен теоретический метод расчета равновесия ассоциация — диссоциация точечных дефектов в примесных кристаллах. Обоснован метод анализа примесных комплексов по концентрационной зависимости спектров поглощения — метод концентрационных серий. Показано, что концентрации сложных примесных комплексов зависят от концентрации примеси, от температуры равновесия, присутствия дополнительных примесей и порядкового номера редкоземельного иона. Получено хорошее совпадение теоретических и экспериментальных концентрационных изотерм комплексов разной структуры. Определены энергии связи в парных и более сложных комплексах в кристаллах флюорита и показано, что энергии связи зависят от температуры равновесия. Показано, что характер спектров поглощения и люминесценции трехвалентных редкоземельных ионов, в частности ширина спектральных линий, отражает структурную упорядоченность кристалла, а число линий характеризует число кристаллографических неэквивалентных положений. В некоторых случаях по спектрам поглощения можно судить о механизме встраивания примесей в поверхность растущего кристалла. Так, оказалось, что при росте кристалла флюорита с примесью фтористого неодима примесь встраивается в кристаллическую решетку в виде парных и четверных комплексов. [c.405]

С точки зрения устойчивости и реакционной способности соотношение между NFa и N I3 аналогично имеющему место между F2O и СЬО и в том, и в другом случае хлористые производные взрывчаты, тогда как фтористые устойчивы и химически ropaaflq более инертны. Энергии связи азота с различными галоидами оцениваются следующими средними величинами 65 (N—F),46 (N—С1),43 (N—Вг) и 36 (N—I) ккал/моль. Для энергий последовательной диссоциации связей в NF3 даются значения ккал/моль) 55 (NF2—F). 80 (NF—F), 55 (N—F). [c.402]

В частности, по ряду С—РЬ уменьшаются энергии связей Э—Э 83 (С—С), 53 (Si—Si), 45 (Ge—Ge ), 37 ккал/моль (Sn-Sn). С другой стороны, по тому же ряду увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в F4)i кремния и германия — шесть (в солях НаЭР ), олова и свинца — восемь (в соля Н4Эр8). По отношению к более объемистым галоидам максимальное координационное число кремния (и углерода) не превышает четырех, у Ge оно возрастает до шести только для хлора, а у Sn и РЬ — даже для иода. Как уменьшение устойчивости связей [c.642]

В о п р о с. В книге академика Топчиева и Паушкииа Соединения фтористого бора на стр. 81 дано объяснение причины повышенной реакционной способности изопарафинов с точки зрения энергии связи, энергии активации и других факторов. Как вы относитесь к этому объяснению [c.306]

Горючим в ракетных двигателях могут быть те элементы или соединения, которые в сочетании с окислителями обеспечивают высокую теплопроизводительность топливной смеси (не менее 1500—2000 ккал кг). Элементарный фтор и некоторые фторсодержащие соединения отвечают этим требованиям из всех известных элементов, способных быть окислителями, только кислород и фтор образуют топливные смеси с высокой теплопроизводительностью. Здесь показатели фтора как окислителя в сочетании с большинством элементов (за исключением углерода) значительно превосходят показатели кислорода. Это объясняется рядом причин, в частности малым молекулярным весом фтора, низкой энергией диссоциации (38 ккал молъ), экзо-термичностью реакций со многими элементами. Высокая реакционная способность фтора, ведущая к воспламенению в его среде большинства горючих веществ, обусловлена, с одной стороны, малой величиной энергии, требуемой для разрыва связей в его молекуле, а с другой, большим количеством тепла, выделяющегося при образовании связи между атомом фтора и атомом какого-либо другого элемента (например, энергия связи С — Г равна 104 ккал моль), и, следовательно, высокой стабильностью многих соединений фтора. Например, фтористый водород, образующийся при окислении водорода или водородсодержащего горючего фтором, может существовать в молекулярной форме даже при очень высокой температуре. После молекулы азота молекула НГ — одна из самых термически стабильных. Таким образом, продукт сгорания водорода во фторе — фтористый водород—по стойкости к диссоциации и термодинамическим свойствам значительно превосходит [c.35]

Сообщалось, что теплота образования фтористого нитроксила при 21° С равна —4,2 0,9 ккал/моль, а теплота образования жидкого при —45,9° С 0,5 1,2 ккал/моль На основании измерения теплоты реакции между KNO3 и фтором значение теплоты образования газообразного фтористого нитроксила при 25° С было найдено равным 4-2,5 ккал/моль. Энергия связи О—F, рассчитываемая на основании структуры [c.438]

Из теплот образования перфторметилциклогексана и пер-фторэтилциклогексана , учитывая энергии связей, рассчитанные выше, для энергии изолированной (третичной) фтор-углеродной связи в перфторуглероде получено значение 107 ккал. Поскольку рассматриваемая фтор-углеродная связь относится к углеродному атому, находящемуся в кольцевой системе, ее энергия была выведена в предположении, что энергия напряжения в иерфторалкилциклогексанах мала. Это справедливо для углеводородов и, возможно, также для фторуглеродов (ввиду незначительных размеров атома фтора). Энергия связи оказывается близкой к найденным для фтористых н-пропила и изопропила— 106 и 107 ккал соответственно. [c.355]

Величина энергии связи атомов катализатора с атомами реагирующих молекул является не менее важной, чем структурное соответствие. Так, например, ТЬОа и Сар2 обладают одинаковыми кристаллическими решетками с почти тождественными параметрами. Однако окись тория — это классический катализатор дегидратации, а фтористый кальций обладает очень слабыми дегидратирующими свойствами. [c.216]

Поскольку энергия связи в молекуле Fa сравнительно невелика (37 ккал1мель), то энергетический эффект реакции образования HeFj будет ниже IJ,. = 2 100—37—460=—297 ккал/моль и молекула HePj, если только она образуется, будет несколько устойчивей. Поэтому если использовать НР (фтористый тритий), то в результате радиоактивного превращения f И- jHe-f e-f °v при температуре, близкой к абсолютному нулю, возможно образование НеРг. Конечно, получившиеся молекулы будут очень неустойчивы и даже небольшое повышение температуры вызовет их разложение, возможно со взрывом. [c.39]

Полимер неполярен благодаря симметричному строению молекул. Выпускается в СССР под названием фторопласт-4, за рубежом известен под названием дайфЛон , тефлон и др. Для данного полимера характерна довольно высокая нагревостойкость, примерно 250 °С, что обусловлено высокой энергией связи, а также экранирующим влиянием атомов на связи между атомами углерода. Полимер имеет исключительно высокую химическую стойкость, превосходит в этом отношении платину и золото, не взаимодействует с соляной, серной, азотной и плавиковой кислотами и ш елочами, некоторое действие на полимер оказывают расплавленные щелочные металлы, фтор и фтористый хлор при повышенных температурах. Политетрафторэтилен практически абсолютно негигроскопичен, не смачивается водой и другими жидкостями, совершенно негорюч основные параметры данного полимерного связующего приведены в табл. 2.4. Особенностью полимера является то, что при температуре свыше 400 °С он разлагается с выделением ядовитого газообразного фтора, кроме того, для него характерна малая радиационная стойкость и короностойкость. [c.61]

Доиолннтельная стабильность кристалла, обусловленная образованием водородных связей, для фтористого аммония на 18,3 ккал/мол больше, чем для иодистого аммония. Если принять, что в последнем кристалле добавочная энергия взаимодействия иона аммония с окружающими ионами иода составляет около 2 ккал/мол, то для энергии связи N — Н Р во фтористом аммонии получается значение 5 ккал/мол. [c.293]

С точки зрения устойчивости и реакционной способности соотношение между МРз и МС1з аналогично имеющему место между РаО и СЬО и в том, и в другом случае хлористые производные взрывчаты, тогда как фтористые устойчивы и химически гораздо более инертны. Известен также бесцветный смешанный галогенид NFj l (т пл. —190°С, т. кип. —67°С). Энергии связи азота с различными галоидами оцениваются следующими величинами 65 (N—F), 46 (N—С1), 43 (N—Вг) и 36 (N—I) ккал/моль. [c.394]

Взаимодействием NF3 с металлической медью (или с углем в кипящем слое) при 375" С может быть получен фтористый аналог ЫгН4 — тетрафторгидразин (N2p, ). Молекула его малополярна (ц = 0,2б), ее потенциал ионизации равен 12,0 в, а энергия связи N—N составляет около 20 ккал/моль (т. е. связь эта гораздо менее прочна, чям в гидразине). При обычных условиях тетрафторгидразин газообразен (т. пл. —162° С, т. кип. —73° С), по его критическая температура лежит сравнительно высоко ( + 36° С). И в газообразном, и в жидком состоянии он частично диссоциирован па свободные радикалы по схеме N 2F4 z i. 2NF2. Тетрафторгидразин был предложен в качестве возможного окислителя реактивных топлив. [c.397]

Наиболее интересными с общехимической точки зрения производными фтора являются фториды инертных газов (П 2). Лучше других изученные соединения ксенона могут быть получены из элементов при нагревании, под действием электрического разряда или ультрафиолетовых лучей. Средняя энергия связи Хе—Р оценивается в 30 ккал/моль. Фториды ксенона — Хер2, Хер4 и ХеРе — представляют собой бесцветные, легко возгоняющиеся кристаллические вещества. Они хорошо (ХеРг, ХеР ) или умеренно (Хер4) растворимы в жидком фтористом водороде, а водой разлаг ются. В процессе гидролиза обычно возникает желтая окраска, которая затем исчезает. [c.245]

Спектроскопические исследования ассоциации НР см. [93], там же — диэлектри ческие исследования. Модельное рассмотрение ассоциации фтористого водорода пока зывает, что ни притяжение диполей (даже при учете дисперсионного эффекта Лондона) ни электронная или протонная мезомерия не могут дать даже приближенного количе ственного понимания ассоциации. Молельное представление, применимое для расчета разработал Бриглеб. Энергия связи (НР) , равновесие НР и ОР, степень полимеризации от 1,2 до 4,5, это может быть изображено следующим образом 6 НР (НР) что не исключает, однако, присутствия других полимеров. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология