Карбонильные соединения карбонилы железа

В процессе исследований катализаторов было выяснено, что для предотвращения образования метана и повышения выходов метанола существенно важным является отсутствие железа и большинства его соединений. Даже следы карбонила железа значительно снижают эффективность катализатора. Карбонилы железа могут образоваться в процессе синтеза метанола при условии соприкосновения СО с железом при I = 150—200°. Образованию этого летучего соединения способствуют высокие давления. Соприкасаясь с катализатором, карбонил железа при высокой температуре разлагается с образованием СО и мелкораздробленного железа, которое отравляет катализатор синтеза метанола и оказывает каталитическое действие на реакцию образования метана. Полностью устранить образование карбонила железа весьма трудно, а поэтому перед контактным аппаратом необходимо ставить угольный фильтр, поглощающий карбонильные соединения из газовой смеси. Другие металлы, образующие летучие карбонилы (N1 и Со), также тормозят реакцию синтеза метанола и портят катализатор. Поэтому [c.235]

Металлы семейства железа образуют особого типа комплексные соединения с СО — карбонил ы. Карбонилы — летучие жидкости, легко разлагающиеся с выделением чистых металлов, что и используется в технике (карбонильное железо, карбонильный никель). Так, например, пентакарбонил железа Ре(СО)5 — сильно преломляющая жидкость, растворимая в органических растворителях, легколетучая (т. пл. 253 К, т. кип. 376 К). [c.372]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке никель нагревают в атмосфере оксида углерода (П), находящегося под давлением около 20 МПа. При этом никель взаимодействует с СО, образуя летучий тетракарбонил никеля N1(00)4 (температура кипения которого кип = 42 °С) содержащиеся в исходном металле примеси в такого рода реакцию не вступают. Образовавшийся Ni( 0)4 отгоняют, а затем нагревают до более высокой температуры. В результате карбонил разрушается с выделением высокочистого металла. [c.336]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

По аналогии с результатами работы [5] можно предположить, что наличие на поверхности карбонильного соединения е разрыхленной С—О связью благоприятствует низкотемпературному образованию непрочных формиатных комплексов на железомедном катализаторе, что должно существенно сказываться на скорости протекания реакции конверсии. Так как образование карбонильных структур протекает в значительно больи ей степени на атомах меди, чем железа, то, по-видимому, именно добавка меди и обусловливает понижение температуры и повышение окорости реакции конверсии на этом катализаторе. Поскольку синтез является совокупностью последовательных реакций [9], что, в конечном итоге, высокая окорость реакции выделения водорода будет способствовать и более интенсивному протеканию всех последующих стадий гидрирования. Из сказанного следует, что присутствие в образце меди, легко активирующей молекулы СО, должно повышать активность катализатора в синтезе органических соединений из СО и НгО даже и в том случае, если поверхностный карбонил. меди принимает непосредственное участие только в реакции конверсии, о не в самой реакции гидрирования. Последнее хорошо согласуется с более высокой активностью железомедного катализатора в синтезе, по сравнению с катализаторами, не содержащими меди. [c.69]

При повышающейся температуре от верха к низу аппарата разложения в нем создаются условия для интенсивной конвекции реакционного газа по всей высоте. В результате этого формирующиеся частицы карбонильного железа, находясь во взвешенном состоянии в газе, многократно перемещаются по высоте аппарата, попадая в области с различными концентрациями паров карбонила и различными температурами. При этом фактическое время пребывания частиц железа в аппарате существенно увеличивается, в результате чего частицы растут, а побочные реакции между газообразной и твердой фазами получают большее развитие, что приводит к повышению в порошке количества примесей — соединений углерода, кислорода и азота. [c.110]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке металл нагревают в присутствии окиси углерода. Получающийся летучий карбонил Ni( 0)4 (темп. кип. 43 С) или Ре(СО)б (темп, кип. 105 °С) отгоняют. Затем карбонил нагревают до более высокой температуры при этом он разрущается с выделением высокочистого металла. [c.536]

Из циклических чис-фиксированных З-карбонил-1,2-ендиолов типа аскорбиновой кислоты, вероятно, образуются комплексные соединения в соотношении 1 1 со структурой (XV), в которых катион железа (III) основной валентностью связан с атомом кислорода средней фенольной гидроксильной группы, а соседняя карбонильная группа участвует в образовании комплекса побочной валентностью [c.393]

Уксусная кислота может быть также получена карбонили-рованием метанола оксидом углерода в присутствии катализатора. Наиболее широко применяются катализаторы, состоящие из двух компонентов металлов подгруппы железа — Ре, Со, N1, способных к образованию карбонильных соединений, а также ВРз или же Н3РО4. [c.273]

Среди карбонильных металлсодержащих соединений, применяемых в промышленности, важное место занимает карбонил железа. Обладая высокой летучестью и низкой температурой разложения, карбонил железа является прекрасным исходным материалом для низкотемпературного и пиролитического получения пленок и порошков высокочис-т ого железа [1]. Несмотря на то что исследованию особенностей разложения этого вещества посвящено много работ, в том числе и масс-спектрометрических, для надежногоФуиравления процессами получения пленок и порошков железа необходимо более глубокое изучение кинетики и механизма термического разложения карбонила железа. Применение для этой цели электронно-ударной масс-спектрометрии затруднено протеканием термораспада карбонила железа на нагретых дета лях ионного источника, главным образом — ионизационной камеры В данной работе исследовали влияние термической диссоциации карбонила железа в ионизационной камере масс-спектрометра на его масс-спектр. [c.42]

Попытка свести карбонильные соединения к привычным солевым образованиям делались неоднократно. Так, В. Маншо [14] и независимо от него А. Рейлен [15] и Шуберт [8] считали карбонилы металлов солями гипотетических кислот, имеющих радикал (СО). По сути дела и В. Хибер [16—18] (когда он подчеркивал что СО-группа, в карбонилах имеет много общих свойств с галоидными анионами и еще более с циангруппой) также предполагал, что карбонилы образуются по аналогии с солями [19]. Даже по сле работ Сиджвика и Бейли [20] не сразу установился правильный взгляд на строение молекулы карбонила железа. [c.46]

С целью повысить переход металла в карбонильные соединения были испытаны многие средства. Монд [7, 54] пытался интенсифицировать процесс тем, что после суточного воздействия окисью углерода на тонкораспределенное железо при 80"" температуру реактора повышал до 120"" и в токе окиси углерода отгонял продукт в приемник, охлаждаемый до —20°. Ежедневный выход карбонила в подобной операции составлял всего 1 г на 100 г исходного железа. Повышение давления окиси углерода до 10 ат мало увеличивало выход карбонила. [c.48]

Образование карбонила начинается с активированной адсорбции 0 киси углерода на поверхности железа или материала, содержащего металлическое железо [48, 49]. Величина адсорбции зависит от степени дисперсности материала и от его активности. Материал, полученный при высокой температуре, обладает под-плавленной, менее развитой поверхностью, а следовательно, плохо адсорбирует газ. Адсорбированные молекулы окиси углерода вступают в реакцию химического образования карбонильного соединения. В адсорбционном слое появляются молекулы пятикарбонила железа, которые вначале остаются на поверхности твердого исходного материала. По мере расхода молекул окиси углерода и постепенного замещения их молекулами пятикарбонила на по- [c.50]

Опытным путем было установлено, что железо и кобальт частично переходят в летучие карбонильные соединения, а медь сильно затрудняет образование карбонила никеля. Точно так же карбонилообразование замедлялось нри нал ичи в исходном материале большого количества серы, так как она связывала металл в виде сульфида, который практически не взаимодействует с окисью углерода под атмосферным давлением. [c.229]

Эти и другие преимущества карбонил-процесса обусловили за последние десятилетия дбвольно широкое его развитие применительно к производству некоторых- металлов в металлургической и химической промышленности большинства технически развитых стран. Поскольку выбор металлов для осуществления данного процесса пока ограничивается летучестью их карбонилов, в настоящее время этот метод применяют в промышленном масштабе для производства металлургического никеля, специальных модификаций железа и отчасти кобальта, металлов шестой группы (хрома, молибдена, вольфрама) и некоторых металлов платиновой группы. Кроме того, во многих странах публикуется большое количество научно-исследовательских работ по дальнейшему использованию карбонил-процесса для получения ряда ценных металлов (в частности, тугоплавких) на основе как чисто карбонильных, так и смешанных карбонил-циклопента-диенильных соединений. [c.12]

При синтезе на кобальтовом катализаторе принимается, что первично образующиеся а-олефины могут гидрироваться в парафины, изомеризоваться в олефины со средним положением двойной связи, сочетаться в большие молекулы или расщепляться иа меньшие. Такой механизм был предложен в начале 70-х годов, однако, как показали более поздние исследования (Ха-нус и др.), эта точка зрения имеет ряд существенных недостатков. Во-первых, предусмотренный этим механизмом комплекс (А) представляет собой как бы особую форму гидрида карбонила металла, образование которой характерно для железа [РеН2(СО)4] и кобальта [СоН(СО)4]. Эти соединения чрезвычайно нестабильны и разлагаются при температурах ниже 0°С. Кроме того, образование карбонилов металлов при аналогичных карбонильных структурах со многими молекулами СО на поверхностных атомах металла-катализатора мало вероятно из-за их нестабильности в условиях ФТ-синтеза. Во-вторых, метильная группа, связанная в реакционном комплексе(III) с поверхностным атомом металла, при ослаблении этой связи, видимо, будет реагировать с активным водородом, образуя метан, причем в результате должно было бы регенерироваться исходное соединение (А). Адсорбция метильной группы идет путем, ведущим к образованию метана, в то время как по конденсаци-онно-полимеризационному механизму образование метана является побочной реакцией. [c.279]

НИЛОВ соответствующих металлов с последующей их диссоциацией. Карбонилы представляют собой химические соединения металлов с группой СО, например пятикар-бонил железа Ре (СО) 5 —желтая жидкость, карбонил никеля N 00 — бесцветная легкоподвижная жидкость. Порошки, полученные из карбонилов, тонкодисперсны. В настоящее время в порошковой металлургии используют в основном карбонильные порошки железа и никеля, в меньшей степени — кобальта. [c.333]

Перечислен 1ые карбонилы могут быть получены при взаимодействии с окисью углерода не только металлов, но и их соединений, причем часто реакция идет только в присутствии восстановителей или других веш,еств, способных перевести исходное соединение металла в форму, легче присоединяющую карбонильные группы. Для тех металлов, которые непосредственно не реагируют с окисью углерода, это единственный путь получения карбонилов. Можно предположить, что при карбонилированни в присутствии восстановителя металл вначале восстанавливается до свободного состоя)1ня, а зате.м, вступая в неносред-ственный контакт с окисью углерода, образует карбонил. Сульфид никеля, например, образует карбонил только в присутствии железа, меди или других металлов. Реакция идет в две стадии [c.9]

Ре2 С0) . При помощи анализа Паттерсона и Фурье установлено, что состав молекулы этого карбонила золотисто-оранжевого цвета отвечает формуле Ре2(С0)д [46]. Согласно описанию, структура молекулы состоит из двух атомов железа, связанных между собой тремя мостиковьши СО-группами. Кроме того, к каждому атому железа присоединены три концевые карбонильные группы (рис. 5), причем шесть связей незначительно отклоняются от правильной октаэдрической конфигурации. Это соединение характеризуется следующими межатомными расстояниями Ре — Ре 2,46 Ре — С (С=0) 1,9 Ре — С (С=0) 1,8 С=0 1,15 и С=0 1,3 А. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология