Карбонильные соединения карбонилы кобальта

Стремление к образованию 18-электронной оболочки объясняет многие необычные структурные характеристики координационных соединений карбонилов металлов, соединений ценового, аре-нового и смешанного типов. Так, необычная структура карбонила кобальта Сог(СО)8 (VП) объясняется тем, что в ней достигается 18-электронная конфигурация валентной оболочки. Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. Диамагнетизм Со2(СО)8 свидетельствует о спаривании эл,ектронов кобальта и образовании связи Со—Со. Действительно, расстояние Со—Со составляет по данным рентгеноструктурных исследований всего 2,5 А. Интересно отметить, что в растворе структура УП находится в равновесии с изомерной ей структурой XX, также согласующейся с правилом 18 электронов [c.192]

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

На заводах И. Г. Фарбениндустри было освоено применение неподвижного слоя кобальтового катализатора, содержащего около 1 % кобальта на инертном носителе. Некоторое количество кобальта терялось в результате образования летучего карбонила кобальта или в результате реакции с карбонильными соединениями. Эти потери компенсировали тем, что в реакционную зону непрерывно вводили кобальт в виде растворимой соли жирной кислоты. [c.180]

Это говорит о том, что степень напряжения здесь даже больше, чем у структур четырехчленных лактонов и лактамов поэтому частота поглош,ения полосы при 1828 см не является в этом случае неожиданной. Рез(СО)12 также поглощает при 1833 см - и, очевидно, имеет аналогичный валентный угол. В случае мостиковых систем карбонила кобальта доказательство мостиковой структуры может быть получено путем замещения карбонильных групп, образующих мостики, ацетиленовыми связями [39]. Кобальт образует, кроме того, интересное соединение — гидрокарбонил НСо(СО)4. Последний не содержит гидроксильной группы, а водород связан с образованием мостика [37, 40]. [c.186]

Мышьяковистые соединения кобальта не рекомендуется обрабатывать способом, указанным для сульфидов, так как при обжиге, например, шпейзы, образуется не окись кобальта, а мышьяковистокислая соль СоАз04. Из этой соли карбонильное соединение не получается. Силикатные кобальтовые соединения также мало пригодны для перевода кобальта в карбонил. [c.138]

Карбонил кобальта и особенно легколетучий карбонил гид р ид кобальта широко применяют как катализаторы в реакциях гидроформирования, сопровождаемых иногда реакциями восстановления. Реакции присоединения окиси углерода и водорода обычно проходят ири повышенной температуре (75—400°) и высоком давлении (100—2000 ат) смеси окиси углерода и водорода. В качестве катализаторов можно брать сразу определенные карбонильные соединения или можно пользоваться металлическим тонким порошком кобальта, который в условиях процесса превращается в карбонилгидрид. [c.175]

Опытным путем было установлено, что железо и кобальт частично переходят в летучие карбонильные соединения, а медь сильно затрудняет образование карбонила никеля. Точно так же карбонилообразование замедлялось нри нал ичи в исходном материале большого количества серы, так как она связывала металл в виде сульфида, который практически не взаимодействует с окисью углерода под атмосферным давлением. [c.229]

Эти и другие преимущества карбонил-процесса обусловили за последние десятилетия дбвольно широкое его развитие применительно к производству некоторых- металлов в металлургической и химической промышленности большинства технически развитых стран. Поскольку выбор металлов для осуществления данного процесса пока ограничивается летучестью их карбонилов, в настоящее время этот метод применяют в промышленном масштабе для производства металлургического никеля, специальных модификаций железа и отчасти кобальта, металлов шестой группы (хрома, молибдена, вольфрама) и некоторых металлов платиновой группы. Кроме того, во многих странах публикуется большое количество научно-исследовательских работ по дальнейшему использованию карбонил-процесса для получения ряда ценных металлов (в частности, тугоплавких) на основе как чисто карбонильных, так и смешанных карбонил-циклопента-диенильных соединений. [c.12]

При синтезе на кобальтовом катализаторе принимается, что первично образующиеся а-олефины могут гидрироваться в парафины, изомеризоваться в олефины со средним положением двойной связи, сочетаться в большие молекулы или расщепляться иа меньшие. Такой механизм был предложен в начале 70-х годов, однако, как показали более поздние исследования (Ха-нус и др.), эта точка зрения имеет ряд существенных недостатков. Во-первых, предусмотренный этим механизмом комплекс (А) представляет собой как бы особую форму гидрида карбонила металла, образование которой характерно для железа [РеН2(СО)4] и кобальта [СоН(СО)4]. Эти соединения чрезвычайно нестабильны и разлагаются при температурах ниже 0°С. Кроме того, образование карбонилов металлов при аналогичных карбонильных структурах со многими молекулами СО на поверхностных атомах металла-катализатора мало вероятно из-за их нестабильности в условиях ФТ-синтеза. Во-вторых, метильная группа, связанная в реакционном комплексе(III) с поверхностным атомом металла, при ослаблении этой связи, видимо, будет реагировать с активным водородом, образуя метан, причем в результате должно было бы регенерироваться исходное соединение (А). Адсорбция метильной группы идет путем, ведущим к образованию метана, в то время как по конденсаци-онно-полимеризационному механизму образование метана является побочной реакцией. [c.279]

НИЛОВ соответствующих металлов с последующей их диссоциацией. Карбонилы представляют собой химические соединения металлов с группой СО, например пятикар-бонил железа Ре (СО) 5 —желтая жидкость, карбонил никеля N 00 — бесцветная легкоподвижная жидкость. Порошки, полученные из карбонилов, тонкодисперсны. В настоящее время в порошковой металлургии используют в основном карбонильные порошки железа и никеля, в меньшей степени — кобальта. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология