Кобальт карбонил

При образовании стабильных карбонилов металлов они приобретают электронную оболочку благородного газа, для чего требуется 12 электронов для металлов VI группы, 11 для металлов VII группы и 10 для металлов VIII группы. Поэтому карбонилы Ш и Мо взаимодействуют с 12 я-электронами шести групп СО и образуют октаэдрические молекулы [46]. Карбонил Ке присоединяет 5 групп СО (10 электронов) и образует двуядерный карбонил за счет связи Не—Ке. Молекулу этого карбонила можно построить из двух октаэдров, в каждом из которых в центральном положении находится один атом металла, пять вершин заняты группами СО, а шестая — вторым атомом металла. Молекула карбонила железа с пятью группами СО имеет строение тетрагональной пирамиды. Но известно, что пять эквивалентных гибриди-зованных связей не образуется, юэтому одна из связей Ре—С ослаблена, что подтверждается измерениями дипольного момента. В карбониле кобальта также одна из связей (Со—Со) отлична от других (Со—С). [c.110]

Из анилина, окиси углерода и этилена нри 220° и давлении 400 ат получают с 80%-ным выходом анилид пропионовой кислоты. Вместо анилина можно применять циклогексиламин, октадециламин и т. д. Равным образом в этой реакции с успехом может применяться аммиак. При 250° и 500— 800 ат давления окиси углерода из этилена и аммиака в присутствии карбонила кобальта получают амид пропионовой кислоты с выходом 70% от-теоретического [54]. [c.220]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

Ввиду большой теплоты реакции (-35 ккал/моль, или 146,5-10 Дж/моль для этилена) и низкой температуры инверсии очень существенной является регулировка температуры. Можно пользоваться инертными растворителями (парафиновые или бензольные углеводороды), а кобальт вводят в виде растворимой соли Со (ацетат, нафтенат) или в виде карбонила. [c.194]

В то время как при синтезе под низким давлением в качестве катализатора можно использовать не только кобальт, но и никель, при синтезе под средним давлением никель применять недопустимо в силу образования летучего карбонила никеля. Кобальт при температуре 180° не образует карбонила даже при давлении 50 ат. [c.110]

Фактически этими последними опытами было показано, что карбонилы не только не являются ингибиторами, но даже, наоборот, их присутствие существенно необходимо для усиленного хода реакции, так как при парциальных давлениях окиси углерода, недостаточных для поддержания кобальта в форме карбонила, реакция совсем не идет. Эти опыты содержали веские доказательства в пользу гомогенного характера гидрогенизации и катализа некоторыми карбонилами кобальта. Вполне обоснованно можно предположить, что оксосинтез также является примером гомогенной реакции, катализируемой карбонилом кобальта, так как сернистые соединения на нее не оказывают никакого влияния и она идет даже при более мягких условиях, чем реакция гидрогенизации. [c.292]

Соединения Со (0), Rh (0), Ir (0). Для кобальта и его аналогов в степени окисления О известны карбонилы. Простейший карбонил кобальта Со2(СО)8 — двухъядерное соединение [c.597]

Оба реактора имеют диаметр 200 мм и высоту 8 лi. В реакторы в течение часа вводятся от 300 до 700 л суспензии и около 60 м газа, которым одновременно производится перемешивание реакционной массы, что предотвраш ает ее расслоение. Избыточные газы из реактора 12 поступают в холодильник 6, где конденсируются увлеченные пары углеводородов и карбонилов кобальта. Конденсат возвращается в реактор 12, а газы смешиваются со свежим газом и вновь поступают в реакторы 1 и 12. Из реактора 12 реакционная масса через редукционный вентиль 13 попадает в холодильник 14, затем газоотделитель 15, где выделяется газ, содержащий пары карбонила кобальта. Карбонил кобальта улавливается в орошаемой олефином колонне 17. Промывная жидкость возвращается в ап- [c.353]

В нейтральных растворах сульфид кобальта карбонила не [c.137]

Для кобальта (0) выделены четырехъядерный карбонил Со4(СО),2 (черный, т. разл. 60° С), а также жидкие Со(ЫО)(СО)з и Со(МО)(РРз)з. Получены также карбонилы родия и иридия состава Э2(С0)я, [c.598]

Представляется правдоподобным, что в присутствии синтез-газа восстановление кобальта (II) в металлический кобальт проходит одновременно с образованием карбонила, вовлекая в превращение окись углерода [c.290]

Следующие карбонилы кобальта представляют большой интерес в оксосинтезе дикобальтоктакарбонил [Со(СО) ]2, тетракобальтдодека-карбонил [Со(СО)з] , гидрокарбонил кобальта Со(Со)зСОН, называемый также гидридом карбонила кобальта. Некоторые из свойств этих карбонилов приведены в табл. 2. [c.288]

В реактор карбонилирования также подается раствор нафтената кобальта и синтез-газ. В реакторе нафтенат достаточно быстро переходит в карбонил кобальта, что обеспечивает успешное проведение реакции. [c.117]

Дикобальтоктакарбонил может быть получен также из карбона -та кобальта [c.218]

Какова формула карбонила кобальта [c.253]

Лаурат кобальта — карбонил кобальта в толуоле с добавкой лауриновой кислоты. 150 бар, 110° С Выход 93% [1343] [c.74]

Данные по расстояниям кобальт — карбонил, собранные в таблице 19, к сожалению, немногочисленны. Однако соностав- [c.62]

Присутствие окиси углерода под давлением 100 ат препятствует разложению карбонила-кобальта на кобальт и карбонил, а присутствие водорода под давлением 100 ат способствует тому, что из карбонила-кобальта вновь образуется карбонилгидрид кобальта. Таким образом в этом гомогеннокаталитическом процессе расходуется только водород. [c.215]

В Советском Союзе разработаны различные схемы оксосинтеза, отличающиеся способом получения карбонилов кобальта, формой ввода их в реактор оксирования и регенерацией кобальта из ка-тализата, т. е. декобальтизацией продукта. Кобальт может быть введен в реакционную зону в виде готового карбонила кобальта (триадная схема), тонкодисперсного кобальта в виде порошка (порошковая схема), кобальта, нанесенного на кизельгур (схема с суспендированным катализатором), а также в виде масло- и водорастворимых солей кобальта —нафтенатов, стеаратов, ацетатов и т. д. (солевые схемы) [35]. [c.52]

В области механизма реакции гидроформилирования проведены обстоятельные исследования. Основным катализатором реакции гидроформилирования, как установлено в настоящее время, является карбонил-пщрид кобальта, как и было ранее предложено Ройленом [44]. Различные теории процессов здесь не рассматриваются. [c.215]

Подтверждением такого механизма может служить и то, что восстановление солей кобальта до металлического кобальта в присутствии одного только водорода требует применения высоких температур и большой продолжительности. Далее, превращение металлического кобальта даже в такой активной форме, как кобальт Ренея, требует большей затраты времени для превращения в карбонил, чем это необходимо в случае ацетата или карбоната кобальта при сравнимых условиях. Очевидно, если желательно проводить оксосинтез при минимальных температурах, то при прочих равных условиях предпочтительно добавлять катализатор в виде карбонила. [c.290]

Отмечены антидетонационные свойства таких соединений, как карбонил никеля, 2-этилгексоат кобальта, диэтилдиселенид, тетрабутил-олово, ацетилацетонаты кобальта и хрома, лаурат индия и др. [2—61. [c.128]

Первая ступень процесса, т. е. реакция образования альдегидов из водяного газа и олефинов, обычно o yн e твляoт я при температуре 150— 200° С и под давлением до 150—300 атмосфер в присутствии карбонила и гидрокарбопила кобальта в качестве катализатора. [c.360]

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твераый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, р реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218]

На конечном этапе получения кобальта и никеля оксиды (смесь Со.О и СогО, в производстве Со и N10 в производстве N1) восстанавливают з глеродом в электропечах. Выпла.рленные кобальт и никель очищают электролизом (электролиты — водные растворы Со504 или N 504 с добавками). Мировое производство кобальта составляют в год несколько десятков тысяч тонн, никеля — сотни тысяч тонн. Никель отделяют часто от других металлов в виде карбонила N (00)4. Сопутствующая никелю медь карбонила не образует, а карбонилы Со2(СО)з и Ре(СО)б сильно отличаются по давлению пара от N (00)4. Полученный восстановлением оксидов высокодисперсный продукт, содержащий N1, Со, Ре, Си и различные примеси обрабатывают СО при давлении 7—20 МПа и температуре 200°С. Образовавшийся карбонил никеля очищают рек-Таблица 3.11. Некоторые свойства железа, кобальта, никеля [c.556]

Эти закономерности хорошо объясняются следующим механизмом, типичным для металлокомплексного катализа. Когда кобальт шо/ьзуется в виде соли, происходит образование карбонила и дрс карбонила по вышезаписанным реакциям, чем объясняются [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология