Комплексные соединения Комплексы алюминия

Взаимодействие с органическими соединениями. Склонность хлорида алюминия к образованию комплексов чаще проявляется пои его взаимодействии с органическими соединениями. Подробная характеристика 200 комплексных соединений хлорида алюминия с органическими веществами приведена в монографии [9]. [c.148]

Чем больше концентрация алкильных радикалов в среде, окружающей комплекс, тем больше алкильных радикалов будет содержаться в комплексных соединениях хлористого алюминия и тем больше будет образовываться полиалкилбензолов. Следовательно, с увеличением отношения поглощенного олефина к бензолу реакция будет направляться в большей степени в сторону образования полиалкилбензолов. [c.268]

Полное отсутствие или ослабление типичных для компонентов реакций настолько характерно для комплексообразования, что о нем всегда говорят в тех случаях, когда типичные реакции отсутствуют вследствие образования особых химических соединений. При этом не обязательно, чтобы в каждом случае группа, характеризующая подобный комплекс, оставалась неизменной также и при химических превращениях, как это бывает с радикалами. Так, упомянутое в предыдущей главе свойство алюминия не осаждаться пз растворов, содержащих определенные органические вещества, например винную кислоту, объясняется образованием комплексных соединений солей алюминия. Предполагают, что ПОН алюминия образует с соответствующими органическими соединениями сложно построенные ионы. Однако при этом вовсе не обязательно, чтобы комплексные ионы, образующиеся из растворов сульфата, хлорида, нитрата и т. д., обладали одинаковым составом. Явление, заключающееся в том, что иопы металлов, например алюминия, вследствие образования комплексов не обнаруживают больше характерных для них реакций, называют маскировкой этих ионов. [c.385]

Другая форма применения катализатора основана на образовании комплексного соединения парафинового углеводорода, подлежащего изомеризации, хлористого алюминия и хлористого водорода. Этот комплекс жидкий, но не растворим в углеводороде. В этом случае жидкий парафиновый углеводород пропускают через колонну, наполненную хлористым алюминием. Отсюда углеводород увлекает с собой некоторое количество катализатора и поступает затем вместе с хлористым водородом в колонну с насадкой из битого кварца, где комплексное соединение задерживается и действует как катализатор. Можно также обойтись и без инертного носителя, заполняя колонну жидким комплексным соединением и пропуская череэ него смесь парафинового углеводорода и хлористого водорода. [c.517]

Комплексные соединения винной кислоты с металлами применяют для связывания мешающих ионов во многих случаях. Для отделения железа от алюминия и титана последние переводят в виннокислые комплексы и затем прибавляют сернистый аммоний. Виннокислый комплекс железа недостаточно устойчив к действию сернистого аммония. Таким образом, железо осаждается в виде сульфида, а титан и алюминий (которые вообще не осаждаются из водных растворов в виде сульфидов) остаются в растворе в виде виннокислых комплексов из этого раствора алюминий и титан можно осадить оксихинолином. [c.107]

Кроме перечисленных групп окрашенных соединений, очень большое значение имеют различные комплексы металлов с органическими реактивами. Некоторые из них упоминались ранее ( 22) при рассмотрении органических реактивов. Хорошо известно окрашенное соединение алюминия с ализарином и др. Комплексные соединения металлов с органическими реактивами характеризуются часто очень интенсивной окраской это дает возможность определять чрезвычайно малые количества металлов. [c.213]

Эти методы основаны на простом разделении катионов и анионов. Естественно, разделяют не катионы и анионы, как таковые, а после обмена их с Н+- или ОН -ионами, вследствие чего не происходит нарушения принципа электронейтральности (однако термин катионно-анионное разделение встречается в литературе). При необходимости полного освобождения раствора от солей его пропускают сначала через катионит, а затем через анионит. При этом происходит обмен катионов с Н+-ионами, а затем обмен анионов с ОН -ионами. Этот метод имеет более важное значение для разделения катионов. При переводе части катионов химической реакцией (комплексообразования, окисления—восстановления, изменения значений pH) в анионы, например в хлор- или гидроксо-комплексы, можно отделить эти ионы от других, не вступающих в эти реакции в данных условиях. Оставшиеся в растворе катионы или образовавшиеся анионы можно затем уловить ионитом. Таким методом можно провести разделение алюминия и титана (трудно разделяемых с применением обычных химических реакций) после обработки анализируемых соединений разбавленной соляной кислотой и проведения ионного обмена на сильнокислотном катионите. Ионы алюминия удерживаются ионитом, из колонки вытекает раствор комплексного соединения титана. [c.380]

Как уже отмечалось, оксид СггОз химически инертен, но при сплавлении с пиросульфатом калия дает сульфат Сг2(504)з, который образует с сульфатами щелочных металлов двойные соли типа квасцов. Тенденция к образованию квасцов у хрома выражена еще ярче, чем у алюминия, и эти двойные соли более устойчивы. По этому признаку хромокалиевые квасцы стоят ближе к комплексным соединениям, чем алюмокалиевые квасцы. Хром является лучшим комплексообразователем, чем алюминий, по двум причинам. Во-первых, у хрома в отличие от алюминия существует внутренняя З -оболочка с частично свободными орбиталями, способными принять участие в донорно-акцепторном взаимодействии с лигандами. У алюминия Зс -оболочка также существует, но она является внешней и полностью вакантной. Таким образом, при координационном числе 6 для хрома характерна внутренняя -гибридизация, а для алюминия— внешняя 5р -гибридизация с меньшей прочностью связей. Во-вторых, размер иона Сг= + заметно меньше, чем А1 +, вследствие чего более сильное поляризующее действие этого катиона также обеспечивает большую устойчивость комплекса. [c.347]

Однако пока что во всем мире наиболее широко в качестве катализаторов применяют комплексные соединения хлорида алюминия с ароматическими углеводородами, несмотря на такие их существенные недостатки, как необходимость осушки сырья, образование хлористого водорода и хлорида натрия при промывке и нейтрализации алкилатов, коррозия аппаратуры и необходимость очистки сточных вод. Использование в большей мере хлорида алюминия вызвано и тем, что он является катализатором не только алкилирования, но и диспропорционирования, что снижает выход неизбежно образующихся лри алкилировании ди- и по-лиалкилнроизводных. На практике используют жидкий катализа-торный комплекс — хлорид алюминия в диэтилбензоле или в по-лиалкилбензольных фракциях, получаемых при алкилировании. Действие хлорида алюминия усиливается сокатализаторами, в качестве которых обычно используют хлористый водород или небольшие количества воды. Однако,. чтобы избежать разложения катализатора, бензол тщательно сушат перед лодачей на, алки- [c.53]

Краситель метиленовый голубой осаждает галлий из солянокислых растворов в виде комплексного соединения С1бН1дМз80аС14. Алюминий, цинк, медь и т. д. при этом остаются в растворе, тогда как железо (П1) осаждается. Для отделения железа его предварительно нужно восстановить до двухвалентного. При обработке осадка водой комплекс разрушается, причем краситель почти полностью остается в осадке, а галлий переходит в раствор [78]. Диэтилдитиокарбамат натрия количественно осаждает галлий в интервале pH 1—3,5 в виде белого осадка, хорошо растворимого в этилацетате. Алюминий подобного соединения не образует [75]. Но тяжелые металлы осаждаются вместе с галлием. [c.252]

При этом нё обязательно, чтобы в каждом случав группа, характеризующая подобный комплекс, оставалась бы неизменной также и при химических превращениях, как это-бывает с радикалами. Так, упомянутое в предыдущей главе свойство алюминия не осаждаться из растворов, содержащих определенные органические вещества, например винную кислоту, объясняется образованием комплексных соединений солей алюминия. Предполагают, что ион алюминия образует с соответствующими органическими соединениями сложно построенные ион(д. Однако при этом вовсе пе обязательно, чтобы комплексные ионы, образующиеся из растворов сульфата, хлорида, нитрата и т. д., обладали одинаковым составом. Явлейие, заключающееся в том, что ионы металлов, например алюминия, вследствие образования комплексов не обнаруживают больше характерных для них реакций, называют маскировкой этих ионов. [c.431]

Пайне, Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] определили равновесие изомеризации пентанов при 65° С в жидкой фазе в автоклаве над комплексными соединениями галоидного алюминия с галоидными солями других металлов, и при 150 и 200° С в проточной системе в паровой фазе над комплексами хлористого алюминия с галоидными солями металлов. Анализ проводился ректификацией. К равновесию подходили с обеих сторон. [c.348]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Как уже было отмечено выше, при взаимодействии галоидных солей алюминия с нефтяными продуктами всегда происходит также образование какого-то тяжелого масла. Выделение этого масла значительно облегчается, если в смесь уг леводорода с хлористым или бромистым алюминием пропускать ток сухого галоидоводорода. Ближайшее исследование показало [1, 4], что этот продукт представляет собой комплексное соединение галоидного алюминия с углеводородным остатком. Так, например, повидимому, все предельные углеводороды, за исключением метана и его ближайших гомологов, при взаимодействии с бромистым алюминием в указанных условиях образуют комплекс состава AlBig-QHg. При разложении этого комплекса водой образуются масла с ясно выраженным непредельным характером судя по их температуре кипения, они представляют собой продукты уплотнения каких-то более простых, но мало устойчивых в данных условиях углеводородных молекул или остатков. [c.490]

Признание ряда исследователей получило выдвинутое Меервей-ном положение, что в реакции участвует комплексное соединение хлористого алюминия с хлоралкилом состава Н+[А1С14] . Комплекс этот способен диссоциировать на анион А1С1г и реакционноспособный катион карбония вступающий в реакцию с ароматическим соединением. Подтверждение этой формулы для комплекса усматривалось в том, что в выделяющемся при реакции Фриделя и Крафтса галоидоводороде содержится галоид как галоидного алкила, так и галоидного алюминия [c.735]

Алкилат, т. е. смесь избыточного бензола, этилбензола, изопропилбензола, ди- и полиэтилбензолов и растворенного в углеводородах комплексного соединения хлористого алюминия, поступает из алкилатора через боковой штуцер в отстойник-холодильник, где происходит отстаивание комплекса, меюещго больший удельный вес, чем бензол и алкилбензолы. Из отстойника-холодильника осажденный комплекс возвращается в нижнюю часть алкилатора, а алкилат промывается водой для удаления оставшегося в растворе комплекса. После промывки продукты алкилирования, содержащие около 25% этилбензола и 6—9% изопропилбензола, разделяют путем дистилляции и ректификации на избыточный бензол (возвращаемый в производство), этилбензол, изопропилбензол и диэтилбензольную фракцию, выкипающую в температурном интервале 180—230°. Последняя возвращается на деалкилирование в алкилатор и, кроме того, частично используется для приготовления каталитического комплекса и для улавливания бензола из хвостовых газов. , [c.137]

Чем больше концентрация алкильных радикалов в среде, окружающей комплекс, тем выше их содержание в комплексных соединениях хлористого алюминия и тем больше образуется по-лиалкилбензолов. [c.288]

Для выяснения состава п строепия комплекса были получены комплексные соединения хлористого алюминия с различными ароматическими угл еводородами. [c.618]

МИ рубашками. Для равномерного распределения этилена по сечению реактора в его нижней части имеется керамическая колосниковая решетка 4, на которой расположен небольшой слой насадки 3 (керамические кольца). Катализатор (хлористый алюминий) периодически подают сверху через бункер со шлюзовым затвором. Непоглош,енные газы (часть этилена и его примеси) направляются из верхней части реактора в обратный конденсатор 1 для улавливания бензола, увлекаемого газом, и поступают далее на использование в качестве топливного газа. Смесь избыточного бензола, этилбензола, ди- и полиэтилббнзолов и растворенного в углеводородах комплексного соединения хлористого алюминия, разогретая до 90° (процесс алкилирования экзотермичен), поступает из реактора через боковой штуцер в холодильник 5. При охлаждении из смеси выделяется часть комплексного соединения, которое в виде вязкой темной жидкости самотеком возвращается в нижнюю часть реактора. Охлажденные продукты промывают водой для удаления оставшегося в растворе комплекса, а затем разделяют дистилляцией иа избыточный бензол (возвращаемый в производство), этилбензол, диэтилбензол и кубовый остаток (смесь полиэтилбензолов). [c.559]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Чем больше концентрация алкильных радикалов в среде, окружающей комплекс, тем больше алкильных радикалов будет содержаться в комплексных соединениях хлористого алюминия и тем больше будет образовываться полиалкилбензолов. Следова тельно, с увеличением отношения поглощенного олефина к бен [c.218]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

В промышленности приняты следующие процессы жидкофазный процесс синтеза этилбензола на катализаторе AI I3. Процесс ведут в стальных колоннах, облицованных специальными антикоррозионными материалами, реакция идет при температуре кипения реакционной смеси (80—100°С) и атмосферном давлении. В качестве сырья используется бензол со степенью чистоты пе -ниже 99%. Твердый хлорид алюминия прибавляется к реакционной смеси и -в реакторе образуется соответствующее комплексное соединение. Бе-нзол-сырье и бензол-рециркулят после предварительной осушки подаются в реактор. Хлористый водород или хлористый этилен также добавляются в реактор. Жидкие продукты из алкилатора охлаждаются и направляются в отстойник, где -каталитический комплекс отделяется и возвращается в алкилатор. Алкилат промывается водой, затем 20%-пой водной щелочью для нейтрализации НС1, после чего разделяется на -индивидуальные компоненты на стадии ректификации. [c.266]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Комплексные соединения элементов подгруппы галлия широко используются для их количественного определения, разделения и очи-стки. Так, из растворов (6—8 М) галогеноводородных кислот элементы подгруппы галлия легко экстрагируются органическими растворителями в виде Н[М Т4], чем пользуются при их отделении от сопутствующих элементов, например алюминия, который в этих условиях образует неэкстрагирующиеся анионные комплексы состава [А1Г (Н20)б-п] Комплексные соединения с купфероном, 8-оксихинолином, этиленди-аминтетраацетатом используются для количественного определения элементов, а с ацетилацетоном и его производными — для получения окисных пленок, проведения транспортных реакций, а также для очистки и разделения смесей элементов подгруппы галлия. [c.179]

Для осуществления непрерывного процесса алкилирования бензола тетрамерами пропилена целесообразно использование AI I3 в виде жидкого комплексного соединения с алкилбензо-лами, легко поддающегося перекачке и хранеЕШЮ. Однако использование комплекса связано с несколько повышенным расходом хлористого алюминия. [c.22]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

Координационное число, или координационная валентность (КВ), — число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами. Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя. Известны координационные числа 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12. Чаще встречаются комплексные соединения с координационной валентностью 4, 6 и 2. Эти числа соответствуют наиболее симметричной геометрической конфигурации комплекса — октаэдрической (6), тетраэдрической или квадратной (4) и линейной (2). Координационная валентность зависит от природы комплексообразователя и лигандов. Незаряженные лиганды обычно могут присоединяться к комплексооб-разователю в большем числе, чем заряженньле [Со(Н20)б]2 и [СоСи] ". Координационная валентность зависит также от размеров комплексообразователя и лигандов. Например, с ионами С1, Вг , Г алюминий проявляет координационное число 4, а с меньшим ионом Р — число 6 К[А1С14] и Кз[.А.1Рб]. [c.104]

По данным ВНИИ НП [34] целесообразно использование А1С1з в виде жидкого комплексного соединения (с алкилбензолами), легко поддающегося перекачке и хранению, что дает большие технологические преимущества этому способу, особенно при непрерывном процессе алкилирования. Однако использование комплекса связано с несколько повышенным расходом хлористого алюминия. Условия приготовления комплекса соотношение А1С1з и алкилбензолов 1,0 1,3 (мол.) температура 60—70° продолжительность перемешивания реакционной смеси 1,5 часа при подаче активатора — газообразного НС1 (или воды). Выход комплекса 225—245% на взятый А1С1з. [c.409]

В синтезах кетонов требуется больше хлористого алюминия, чем в реакциях алкилирования, так как этот реагент образует с кислородсодержащими соединениями комплексы оксониевых солей. Так, если хлористый бензоил и хлористый алюминий смешать в эквивалентных количествах и нагревать или кипятить в растворе сероуглерода, то они соединяются, образуя кристаллическое комплексное соединение, которое, подобно хлористому алюминию, существует в растворе в димерной форме (Коулер, 1900). На схеме, изображающей предполагаемый механизм образования комплекса и последующего его взаимодействия, соли алюминия представлены в виде мономерных молекул, в действительности же они имеют удвоенный молекулярный вес. Хлористый [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология