Комплексные соединения Комплексы висмута

Раствор свободного индикатора в кислой среде окрашен в желтый цвет, раствор его комплексного соединения с висмутом—в синий цвет. При прямом титровании раствором соли висмута кислого анализируемого раствора, содержащего комплексон, в присутствии индикатора окраска раствора вначале желтая. В процессе титрования, пока в растворе присутствует комплексон свободный или связанный с солями Са и Mg, добавляемые ионы висмута образуют комплексное соединение с комплексоном (висмут вытесняет кальций и магний из их комплексов с комплексоном) и окраска раствора остается желтой. В конце титрования образуется комплексное соединение висмута с пирокатехиновым фиолетовым окраска раствора становится сначала фиолетовой, потом синей. [c.201]

Для разделения различных металлов путем электролиза в раствор вводят реактивы, влияющие на pH среды и образующие комплексные соединения с разделяемыми ионами. Например, для разделения меди, висмута, свинца и олова электролизом на ртутном катоде при контролируемом потенциале в раствор добавляют гидразин. При этом гидразин образует комплекс с медью (П) или.при некоторых условиях медь (П) восстанавливается до меди (I). [c.59]

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Ионы висмута образуют с тиомочевиной окрашенное в желтый цвет комплексное соединение. Оно менее устойчиво, чем комплексное соединение висмута с комплексоном. Поэтому при титровании кислого анализируемого раствора, содержащего комплексон, солью висмута в присутствии тиомочевины раствор остается бесцветным, пока весь комплексон (свободный или соединенный с кальцием и магнием) не перейдет в комплексонат висмута, и лишь тогда следующая капля раствора соли висмута вызовет желтое окрашивание комплекса висмута с тиомочевиной. Можно проводить как прямое, так и обратное титрование. [c.203]

Определение металлов в виде тиомочевинных комплексов. Л. А. Чугаев [97] показал, что осмий с тиомочевиной образует легко растворимое комплексное соединение, окрашенное в красный цвет. Он предложил применять эту реакцию для открытия и. колориметрического определения осмия, чем и было положено начало применения тиомочевины в анализе. Предложен также метод колориметрического определения рутения, тиомочевин-ный комплекс которого окрашен в синий цвет [98]. Разработана методика колориметрического определения висмута [95] и теллура [99] в виде их желтых тиомочевинных комплексов. [c.328]

Свинец и висмут не осаждаются аммиаком в присутствии комплексона, следовательно, они образуют достаточно прочные комплексы с последним. Комплексные соединения трехвалентных катионов отличаются от комплексных соединений двухвалентных катионов. Из аммиачных растворов они вытесняются ионами кальция, тогда как двухвалентные катионы образуют значительно более прочные комплексы. Вытеснение трехвалентных катионов одновременно сопровождается осаждением их в виде гидроокисей. В случае висмута протекает следующая реакция [c.98]

Во всей области pH, от кислой до щелочной, можно наблюдать необратимые волны комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом и сурьмой. Волны комплексных соединений кадмия, свинца и олова образуются только в кислом растворе, в области pH выше 4 волны этих комплексов уже исчезают. У комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с цинком, двухвалентным кобальтом, никелем и двухвалентным марганцем вообще не происходит выделения металлов во всей области потенциалов ртутного капельного электрода. Вследствие необратимости соответствующих электродных процессов сдвиги потенциалов полуволны значительно больше, чем это соответ- [c.71]

Из физико-химических свойств комплексных соединений были изучены спектры поглощения комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом [16], иридием [17], палладием [4] и некоторыми другими катионами [18]. [c.526]

Растворимость осадков вследствие образования комплекса с избытком осадителя. Ряд осадков характеризуется способностью реагировать с избытком осадителя, образуя растворимые комплексные соединения. Так, например, хорошо известны свойства йодистого висмута или йодной ртути. Эти веш,ества мало растворимы в воде для йодистого висмута растворимость составляет около г-молей в 1 л, для йодной ртути соответственно 2Л0 г-молей в 1 л. Таким образом, растворимость этих осадков близка к растворимости, например, сернокислого свинца. Несмотря на довольно малую растворимость, осадки типа В1Лз или HgJ2 нельзя применять в количественном анализе для отделения соответствующих катионов. Содержание определяемого иона, например Н + или В1 " + заранее (перед анализом), конечно, неизвестно. Поэтому нельзя прибавить точно необходимое количество осадителя, в данном случае ионов йода. При введении же избытка осадителя такие осадки растворяются с образованием комплексных ионов HgJз или В Л . [c.45]

При титровании этого раствора этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) происходит уменьшение поглощения, так как при pH 2,4 комплекс с салициловой кислотой менее устойчив по сравнению с комплексом F"e+++ с ЭДТА, т. е. кривая титрования аналогична кривой 1 (см. рис. 105). Аналогичный вид имеет кривая при титровании раствора висмута (III) в присутствии избытка тиомочевины (Ind) этилендиаминтетрауксусной кислотой. Тиомочевина образует с висмутом окрашенное в желтый цвет комплексное соединение менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА (BiY ). В качестве примера, когда индикатор образует с титрантом окрашенное соединение, можно привести случай титрования соли церяя (IV) раствором комплексного соединения — о-фенантролина с железом (II). Кривая аналогична кривой 2 (см. рис. 105). [c.267]

Селективность комплексометрических методов обычно невелика и зависит от того, какие именно донорные атомы являются реакционными началами титранта. Так, при титровании иодидом калия селективность достаточно высокая, потому что иодид-ионы образуют комплексы или осадки только с ионами ртути, серебра, свинца, висмута. Аммиак и полиамины также более селективны по сравнению, например, с комплексонами, так как они реагируют только с ионами Со, N1, Си, 2п, Сс1, Нд и Ад. Аммиак в качестве титранта имеет некоторые недостатки, связанные прежде всего с малой прочностью аммиакатов металлов, Применение полиаминов, например тетраэтилен-пентамина имеет преимущество как по селективности взаимодействия, так и по образованию прочных комплексных соединений. [c.270]

Мар [895, 898] разработал метод колориметрического определения висмута, основанный на образовании с избытком тиомочевины желтого комплексного соединения. Максимум кривой поглощения находится при 462 т[л [598, 896], совпадая, по Мару, с максимумом поглощения растворов роданпдного комплекса висмута. [c.121]

В солянокислом растворе выделяющийся мелкораздробленный висмут восстанавливает четырехвалентное олово до двухвалентного, при этом висмут снова переходит в раствор. Т1С1д непосредственно, повидимому, не восстанавливает четырехвалентного олова. Прибавление фторидов для связывания в устойчивый комплекс не привело к удовлетворительным результатам при определении висмута (ионы фтора также образуют комплексные соединения с трех- и четырехвалентным титаном). [c.267]

Разделение триэтаноламином N (СН2СН20Н)з. Триэтанол-амин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет. Катионы ртути (1), свинца, серебра, кадмия, ртути (II), висмута, олова, железа, алю.миния, хро.ма и цинка образуют осадки различного цвета. Триэтанол-амин применяется для качественного обнаружения кобальта [747, 868], для разделения кобальта и никеля [1224], отделения железа от кобальта и никеля [954] и как групповой реагент в качественно.м анализе [276]. В последне.м случае при прибавлении 20%-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова (II), сурьмы и железа(II), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хро.ма,. меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы. [c.71]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Аналитическое разделение хроматографическим методом таких элементов, как кобальт, медь, железо, цинк, висмут, свинец и молибден, входящих в жаропрочные и другие сложные по химическому составу сплавы, основано на способности образования этими элементами в концентрированных солянокислых растворах отрицательных комплексных соединений следующего вида , (РеС] ) (СиС - (МпС18)2" 2п(С1з) (РЬС1в) " и т. п. Все эти комплексы имеют различную степень устойчивости в зависимости от кислотности раствора. [c.335]

Методы основаны на том, что в кислой среде (pH 1—2) комплек-сонаты кальция и магния мало устойчивы, а висмут образует с комплексоном очень прочное комплексное соединение. К анализируемому раствору, подкисленному до pH 1—2, прибавляют в избытке соль висмута (последний связывает как свободный комплексон, так и вытесненный из его комплексов с кальцием и магнием), после чего избыток висмута определяют прямым или об- [c.200]

Ниже приводятся методы определения общего содержания ЭДТА в сточных водах, свободного и связанного. Методы основаны на том, что в кислой среде (pH = 1—2) комплексонаты кальция и магния малоустойчивы, а висмут образует с ЭДТА очень прочное комплексное соединение, при этом кальций и магний вытесняются из комплексов. Для определения ЭДТА применяют прямое или обратное титрование в присутствии индикатора, по реакции которого устанавливают присутствие или отсутствие ионов висмута в кислой среде, — пирокатехиновый фиолетовый или тиО карбамид. [c.396]

Первый варийнт. Железо определяют в виде тройного комплекса железо— роданид — диантипирилметан. Комплексное соединение дианти-пирилметана с железороданидным анионом хорошо растворяется в хлороформе, окрашивая последний в интенсивно красный цвет [1]. Диантипирилметан дает окрашенные комплексные соединения еще с рядом элементов, однако определению железа мешают только медь и висмут. [c.388]

Методы основаны на том, что в кислой среде (pH 1—2) комплексонаты кальция и магния мало устойчивы, а висмут образует с комплексоном очень прочное комплексное соединение. К анализируемому раствору, подкисленному до pH 1—2, прибавляют в избытке соль висмута (последний связывает как свободный комплексон, так и вытесненный из его комплексов с кальцием и магнием), после чего избыток висмута определяют прямым или обратным титрованием комплексоном, добавляя индикатор, отмечающий присутствие или отсутствие ионов висмута в кислой среде,—пирокатехин фиолетовый или тиомо-чевину. [c.181]

Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

К 1—2 мл раствора соли висмута прибавить по каплям раствор йодида калия. Образующийся сначала буро-черный осадок йодида висмута BiJз при прибавлении избытка KJ растворяется, образуя желто-оранжевый раствор комплексного соединения К(В]Л,). Данный комплекс непрочен — от добавления воды распадается, выделяя вновь BiJ,. При дальнейшем добавлении воды и нагревании йодид висмута гидролизуется, образуя оранжевый осадок йодистого висмутила BiOJ. [c.161]

Разделение изотопов свинца, висмута и полония основано на способности их образовывать с дитизоном комплексные соединения, растворимые в ряде органических растворителей. Устойчивость этих комплексов (а отсюда и их растворимость в органических растворителях) при одном и том же значении pH различна для названных элементов. Как видно из рис. 196, полоний наиболее легко образует дйтизонат, который более чем на 90% переходит в хлорО( юрменный слой в интервале pH от О до 5. Висмут несколько труднее образует дитизонат, особенно в солянокислом растворе (благодаря способности висмута образовывать хлоридный комплекс). Дитизонат свинца начинает экстрагироваться хлороформом при еще более высоком значении pH. [c.324]

Если определяемое вещество не поглощает свет, его можно превратить в другое, поглощающее свет, прибавлением соответствующего реактива. Так, висмут (III) можно титровать )аствором ЭДТА, прибавив в избытке мочевину, которая с висмутом образует окрашенное в желтый цвет комплексное соединение, менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА, — BiY (рис. 318), [c.506]

Ионы р-элементов могут образовывать комплексные соединения (сильно поляризующая оболочка и наличие свободных орбиталей). Широко используется в аналитической практике оранжевый иодидный комплекс висмута [5114]-. В растворах соляной кислоты ионы сурьмы и олова существуют в виде хлоридных комплексов, например [5ЬС1в]-, [ЗЬСЬ] -, [ЗпСи] - и [ЗпСи] -. Известны и другие галогенидные комплексы этих ионов. [c.118]

Из приведенных данных видно, что ртуть, образующая аиболее прочные комплексные соединения, практически полностью находится в этой форме, причем в основном в виде ионов Hg l4 , свободные ионы ртути практически отсутствуют в растворе. Висмут, образующий значительно менее прочные комплексные соединения с ионами С1 , все же в основном -связан в комплексы, и только около 1,8% его находится в виде свободных (точнее, гидратированных) ионов. Иная картина наблюдается для меди и цинка, которые образуют непрочные комплексные соединения с ионами хлора и поэтому находятся в растворе главным образом в виде свободных (гидратированных) катионов. [c.26]

Реакции образования устойчивых воднорастворимых комплексных соединений часто используют в амперометрическом титровании для определения различных элементов (см. гл. VI). В качестве комплексообразующего реагента-титранта наиболее широкое применение получил ЭДТА, который с ионами многих металлов образует прочные комплексы постоянного состава с отношением комплексообразователя к лиганду 1 1. Образование и устойчивость комплексонатов зависят от природы катиона металла и кислотности раствора [19]. Поэтому, варьируя pH титруемого раствора, можно осуществлять амнерометрическое определение одних элементов в присутствии других, а также раздельное определение нескольких ионов при совместном их присутствии. Например, можно последовательно оттитровать раствором ЭДТА смесь ионов висмута, цинка и магния сначала при рН=1—2 титруют [c.84]

Наличие в растворе ионов висмута, образующих с K NS комплексные ионы [Bi( NS) ]-, не мешает открытию ионов кобальта, так как комплексное соединение висмута не экстрагируется применяемой смесью растворителей. В результате водный раствор будет окрашиваться роданидом висмута в желтый цвет, а растворитель окрасится родановым комплексом кобальта в синий цвет. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология