Комплексные соединения Комплексы двойные

Как уже отмечалось, оксид СггОз химически инертен, но при сплавлении с пиросульфатом калия дает сульфат Сг2(504)з, который образует с сульфатами щелочных металлов двойные соли типа квасцов. Тенденция к образованию квасцов у хрома выражена еще ярче, чем у алюминия, и эти двойные соли более устойчивы. По этому признаку хромокалиевые квасцы стоят ближе к комплексным соединениям, чем алюмокалиевые квасцы. Хром является лучшим комплексообразователем, чем алюминий, по двум причинам. Во-первых, у хрома в отличие от алюминия существует внутренняя З -оболочка с частично свободными орбиталями, способными принять участие в донорно-акцепторном взаимодействии с лигандами. У алюминия Зс -оболочка также существует, но она является внешней и полностью вакантной. Таким образом, при координационном числе 6 для хрома характерна внутренняя -гибридизация, а для алюминия— внешняя 5р -гибридизация с меньшей прочностью связей. Во-вторых, размер иона Сг= + заметно меньше, чем А1 +, вследствие чего более сильное поляризующее действие этого катиона также обеспечивает большую устойчивость комплекса. [c.347]

Зная, что диссоциация комплексных соединений в растворах происходит с отш,еплением ионов внешней сферы от комплекса, можно определить состав комплексного иона, изучая реакции двойного обмена этой соли и азотнокислого серебра или исследуя электропроводность разбавленных растворов соли. [c.109]

Комплексное соединение серебра с тиомочевиной при добавлении раствора нитрата таллия сильно люминесцирует желто-оранжевым светом, в то время как комплекс таллия люминесцирует розовым светом. Яркость свечения двойного комплекса серебра и таллия значительно сильнее свечения комплекса таллия комплекс образуется также при взаимодействии с труднорастворимыми соединениями серебра (хлоридом и др.). [c.61]

Жирные кислоты и их сложные эфиры, так же как и углеводороды (см. разд. 1.1.2.2), в присутствии активатора образуют с карбамидом комплексные соединения. Возможность образования и устойчивость полученных комплексов определяется длиной углеводородной цепи кислоты- и наличием в ее молекуле окси-, кето-, второй карбоксильной группы или двойных связей (см. также разд. 1.3.1.2). В обш ем устойчивость комплекса уменьшается с увеличением числа двойных связей в молекуле кислоты. Так, если олеиновая и линолевая кислоты образуют комплекс с карбамидом при комнатной температуре, то линоленовая — при низких температурах [3]. При низких температурах комплекс с карбамидом образует также арахидоновая кислота (20 [3]. [c.147]

Такого рода реакции протекают, вероятно, через промежуточную стадию образования комплексного соединения (тг-комплекса) молекулы галогена с олефином за счет внедрения тг-электронов двойной связи в деформи- [c.149]

Природа тройной связи. — Приведенные выше реакции свидетельствуют о том, что тройная связь менее чувствительна к электрофильной атаке и более чувствительна к нуклеофильной атаке, чем двойная связь. Число обобщенных электронов больше, но они менее доступны, чем у олефинов. Проба с тетранитрометаном четко показывает это различие алкены, являющиеся эффективными электронодонорными я-основаниями, образуют желтое комплексное соединение, в то время как алкины такого комплекса не образуют. При добавлении дифенилацетилена к 5%-ному раствору тетрацианэтилена в этилацетате, являющегося сильнейшей я-кислотой, образуется вишнево-красное комплексное соединение транс-стильбен в этих условиях дает интенсивную пурпурную окраску. Теория молекулярных орбит объясняет это различие следующим образом. Четыре атома, входящие в состав молекулы ацетилена, расположены на прямой линии и связаны друг с другом с помощью 5р-гибридных орбит, образующих 0-связи. Каждый атом углерода имеет еще две одноэлектронные р-орбиты, перпендикулярные друг к другу. Перекрывание четырех р-орбит (рис. 54,а) приводит к образованию двух я-молекулярных орбит, которые в свою очередь перекрываются, что приводит к цилиндрической симметрии (рис. 54,6). [c.278]

Механизм этой реакции состоит из двух стадий образование комплексного соединения и его реакция с двойной связью. Комплексное соединение, согласно Прево [55], образуется путем взаимодействия 2 молей бензоата серебра с одним молем йода. В растворе бензоат серебра оуш ествует в виде комплексной соли с координационным числом одного из атомов серебра равным двум. Существование аниона комплекса, в котором серебро обладает таким координационным числом было установлено Мак-Дуголлом и Алленом [39]. Кроме того, Прево [55f] удалось установить положительную природу йода в комплексе путем изучения его реакции с фенилацетиленом. Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.376]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6—8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Ме---К, что облегчает внедрение мономера в корень растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию я-комплексов Склонны мономеры с повыщенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Ме—С характерно для реакций анионного роста цепи. [c.28]

Современные методы разделения смесей РЗЭ — ионообменная хроматография, многоступенчатая экстракция, фракционная сублимация [1] основаны на использовании более прочных комплексных соединений, чем комплексы, обеспечивающие образование двойных солей и применяемые при фракционной кристаллизации или осаждении. Образование устойчивых комплексов РЗЭ достигается при использовании полидентатных лигандов [10]. (Наномним, что иолидентатным называют лиганд, который содержит не один, а несколько атомов, способных образовывать связь с центральным ионом — комплексообразователем.) В результате возникновения сразу нескольких координационных связей центрального атома или иона с такого типа лигандом оказываются построенными клешневидные кольца (циклы), поэтому образующееся комплексное соединение называют клешневидным, хелатным (см. [2]). [c.76]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

Элюировать можно различными путями. В некоторых -случаях добавляют ЭДТА в таком количестве, чтобы связать в комплексные соединения лишь часть РЗЭ, присутствующих в смеси ( фронтальный метод). В этом случае в колонку вводят уже раствор с элюантом, смола является как бы фильтром более прочные комплексы тяжелых РЗЭ проходят через колонку, менее прочно связанные легкие РЗЭ адсорбируются на смоле и в дальнейшем извлекаются из смолы отдельными фракциями элюированием ЭДТА соответствующей концентрации. Такой метод элюирования существенно ускоряет разделение РЗЭ, т. е. увеличивает производительность. За одну операцию можно получить большое количество двойных и тройных смесей. Введение смеси РЗЭ в виде уже заранее приготовленного раствора с элюантом делает работу колонки более устойчивой, ибо процесс первоначального комплексообразования проводится вне ее. Смола используется более полно и процесс легко можно преобразовать в непрерывный. Иногда [c.121]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Уран относится к числу элементов, весьма предр сположенных к комплексообразованию. Известно большое число комплексных соединений как четырех-, так и шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к типу двойных солей, кристаллогидратов и внутрикомплексных солей. Следует отметить, что для урана малохарактерны комплексы с азотсодержащими, а также серусодержащими аддендами, хотя в литературе есть указания [c.17]

Метод титрования заместителя основан на том, что ионы Mg(ll) дают с комплексоном менее устойчивое комплексное соединение, чем многие другие ионы. Поэтому при смещивании раствора определяемого катиона с раствором магниевого комплекса комп.яексона П1 происходит реакция двойного обмена. Например [c.214]

По этой схеме первой стадией процесса является образование двойного соединения хлорангидрида кислоты с Al lg. Данное комплексное соединение реагирует далее с ароматическим углеводородом с отщеплением элементов НС1 и образованием нового двойного соединения получившегося кетона с хлористым алюминием. Наконец действием воды этот последний комплекс разлагается с выделением свободного кетона. [c.30]

Реакция образования двойных солей или комплексов, которые могут рассматриваться как двойные соли, изучены для широкого круга ионов. Холдер [7, с. 407] исследовал комплексные карбонаты урана и установил-наличие неизвестных до этого соединений урана. Многие исследователи изучали реакции образования комплексов между соединениями, ненормально образующими комплексные соединения. Вартак и Кабади [3, с.351] сравнили кондуктометрическое и термометрическое исследования процесса прибавления раствора нитрита калия к раствору нитрата свинца. Результаты их исследований показывают, что молекулы двух солей в растворе образуют молекулярное соединение состава РЬ (КОз) 2 /гKN02, где п=, 2 и 4. [c.127]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (координащюнные соединения), соединения сложного состава, в к-рых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы — т. н. лиганды, или адденды (см. Координационная связь). Центральный атом и лиганды образуют внутр. сферу (комплекс при написании ф-л его обычно заключакут в квадратные скобки), молекулы или ионы, окружающие комплекс,— внеш. сферу. Между К. с. и др. соединениями сложного состава, напр, двойными солями, четкой границы нет. [c.268]

В хорошем согласии с экспериментом находится представление об анионно-координационном механизме этих процессов, упоминавшемся в главе V (стр. 358). В соответствии с ним каждый акт присоединения мономера проходит через стадию образования я-комплекса, в котором двойная связь мономера выполняет функцию донора, а переходный металл катализатора — функцию акцептора электронов. Здесь проявляется активная роль переходного металла. Благодаря наличию неспареЦных й-электронов переходные элементы являются акцепторами электронов и, если в системе присутствуют электронодонорные веш ества, легко образуют комплексные соединения с высоким координационным числом (6,8). Органические молекулы с я-электронной связью служат лигандами в координационных комплексах. Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению мостичной связи Ме.. . В, что облегчает внедрение мономера, например по схеме [c.412]

КОМПЛЕКСЫ м мн. 1. Сложные частицы, являющиеся промежуточными продуктами химических процессов. 2. см. комплексные СОЕДИНЕНИЯ. клешневидные К. см. внутрикомп.чексные СОЕДИНЕНИЯ. КОМПЛЕМЕНТАрность ж. Стерическое соответствие друг другу взаимодействующих молекул (фермента и субстрата, антигена и антитела, гетероцикличбских оснований в двойных спиралях нуклеиновых кислот и др.). КОМПОЗИТЫ м. ин. см. композиционные МАТЕРИАЛЫ. КОМПОНЁНТ м. Составная часть системы, включающая одно простое или сложное вещество. [c.201]

В литературе название тройные комплексные соединения применяется наравне с названием смешанные комплексные соединения . По-видимому, первое название более правильно, так как свойства смесей должны быть аддитивны. Как известно, элементарным признаком химической реакции является то, что смесь, например, железа и серы имеет аддитивные свойства, тогда как соединение (сульфид железа) имеет свойства, которых не было у железа и серы в их смеси. Как отмечецо выше, главным отличием тройных комплексов является именно отклонение от аддитивности по сравнению со свойствами соответствующих двойных соединений, т. е появление новых свойств, которых не было у исходных компонентов при двойных сочетаниях. [c.339]

Еще не вполне выяснены точные структуры этих аддуктов и природа участвующих связей. Например, при взаимодействии антрацена и тетрациано-этилена образуется голубое комплексное соединение. Тетрацианоэтилен — это особый тип кислоты Льюиса, потому что все четыре цианогруппы оттягивают электроны от центральной углерод-углеродной двойной связи, и эти два атома углерода становятся относительно бедными электронами. я-Электроны антрацена восполняют этот недостаток путем частичного переноса зарядов, и образующееся вещество существует в силу взаимопритяжения противоположных зарядов. В каждой части комплекса заряд стабилизуется посредством [c.184]

С увеличением ненасыщенности олефина возрастает интенсивность окраски комплекса (от желтой до темно-красной). Поскольку даже химически довольно инертные двойные связи дают цветную реакцию, эта проба пригодна и для их определения. Алкильные группы у двойной связи еще более увеличивают интенсивность поглощения света, а, р-Не-иасыщенные кетоны реагируют слабо, а с аллиловыми спиртами реак ция совсем не идет. При взаимодействии с бензолом получается желтое соединение нафталин, который обладает большей реакционной способностью, образует оранжевый комплекс. Положительную пробу дает также циклопропан, остальные циклоалканы и алкины не образуют комплексных соединений. В настоящее время эти окрашенные продукты рассматривают как я-комплексы, подобные тем, которые образуются с бромистым водородом и с металлическими соединениями или ионами. [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения Комплексы двойные: [c.339] [c.238] [c.484] [c.128] [c.130] [c.153] [c.176] [c.181] [c.317] [c.319] [c.324] [c.367] [c.268] [c.22] [c.117] [c.310] [c.317] [c.319] [c.104] [c.85] [c.152] [c.103] [c.354] [c.148] [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология