Комплексные соединения Комплексы золота

О механизме замещения в комплексах Аи(1П) и других элементов с плоской квадратной конфигурацией и координационным числом четыре см. обзор [1358]. Изучено замещение в комплексных соединениях золота [420]. [c.25]

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость 10 — 10 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии. [c.155]

Сульфит-ион обладает свойством образовывать комплексные соединения с катионами тяжелых металлов. Известны сульфитные комплексы серебра, ртути, меди (I), кобальта, золота и платиновых металлов. [c.241]

Из множества существующих способов золочения, пожалуй, самый распространенный-электрохимический. Как правило, в качестве электролита используют комплексные соединения золота. Уже полтора века назад некоторые ювелиры получали блестящие золотые покрытия электролизом аммиачных комплексов золота. Сейчас разработаны десятки рецептур, но чаще всего используют цианидные комплексные соединения. Золото в таких электролитах может находиться в виде двух комплексов-одновалентного золота [Ли(СК)2] и трехвалентного [Аи(СК)4] . Комплекс трехвалентного золота обычно получают пр добавлении раствора цианида калия к раствору К[ЛиС14]. Иногда применяют и такой способ. Сначала из раствора хлорида золота(Ш) осаждают аммиаком гремучее золото -желтый порошок, имеющий приблизительный состав Аи(КНз)з(ОН)з, который в сухом виде очень неустойчив. Поэтому осадок не [c.14]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

Электролитическое золочение ведут из комплексных, преимущественно щелочных цианидных (рН = 11,5) растворов, в которых золото находится в виде комплексного соединения одновалентного металла КАи(СЫ)г. В последнее время получили применение слабокислые (pH от 4 до 6) электролиты, содержащие в основном комплексы одновалентного золота. Последние в отличие от комплексных цианидов других металлов устойчивы в слабокислой среде и разрушаются лишь при рН = 3. [c.324]

Необходимо отметить, что для количественных цитологических исследований распределения ГМЦ под микроскопом нет специфических цветных реакций. Однако обнадеживающим способом изучения локализации ГМЦ являются методики, основанные на специфическом взаимодействии ГМЦ с ферментами. Фермент образует фермент-субстратный комплекс, который может быть окрашен комплексным соединением золота [65]. Эту методику можно использовать в тех случаях, когда лигнин не маскирует полисахарид, т. е. ири изучении молодых тканей или после делигнификации одревесневших тканей. [c.34]

Платиновые металлы и золото образуют весьма устойчивые комплексные соединения с аммиаком. Количество молекул аммиака во внутренней сфере комплексов у металлов с координационным числом 6 [платина (IV), родий (III), рутений (И) и [c.56]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

Необходимо заметить, что на холоду окраска не исчезает, даже при прибавлении большого избытка комплексона 1П. Это дает основание полагать, что образующийся комплекс алюминия с индикатором значительно более устойчив, чем комплексное соединение алюминия с комплексоном III. Если титрование вести в кипящем растворе, то в точке эквивалентности окраска переходит из фиолетовой в розовую с золоти-тым оттенком. Титрование алюминия при кипячении удобно проводить нри pH 1—4 нри pH 5 и выше образуется гидроокись алюминия, мешающая титрованию и ведущая к неточным результатам, [c.244]

Цианирование заключается в промывке породы разбавленным раствором КСМ или МаСМ (0,1—0,2%-ный раствор) и затем восстановлении золота из комплексного соединения цинковыми стружками. При промывке породы раствором цианида в присутствии кислорода воздуха происходит образование прочного комплекса золота, хорошо растворимого в воде (см. выше). [c.410]

Некоторые реакции обмена лигандов в комплексных соединениях гомогенно катализируются ионами металлов. В каталитических реакциях подобного типа часто используется такое комплексное соединение, как ферроцианид. Катализируют обмен металлы, образующие устойчивые комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото и серебро). В табл. 2, составленной Яцимирским [175], перечислены каталитические реакции обмена с участием ферроцианида. [c.61]

Следующие две молекулы тиомочевины расходуются на образование комплекса Au(I). Реакция протекает одинаково при кислотности 1—4 N НС1 и pH 1—10. Отношение Ли 8С(КН2)г, равное 1 3, подтверждено [406] при исследовании вольтамперных кривых на фоне 0,5 М KNO3, 0,5 N H2SO4 и 0,1 М НС1. Это же отношение подтверждено в работе [906]. Считается [406] также, что вначале две молекулы тиомочевины восстанавливают Au(III) до Au(I), а в точке эквивалентности образуется комплексное соединение состава [Au(S N2H4)] . Ратке [1344] элементным анализом сульфида золота, полученного разложением его тиомочевинного комплекса показал, что в комплексе золото имеет степень окисления +1. [c.35]

Важнейшей особенностью ионов меди, серебра и золота является их склонность к образованию комплексных соединений — кристаллогидратов, например [Си (Н 20)41304, аммиакатов lAg(NHз)2l l, [Си(ЫН3)41804 и т. п., цианистых, роданистых, тиосульфатных и других комплексов. Образованию комплексов способствует малый радиус катионов, их 18-электронная структура, высокое поляризующее действие и легкая деформируемость. При переходе от меди к золоту склонность к комплексообразованию усиливается. [c.241]

К числу таких катионов относится катион трехвалентного золота, проявляющий координационное число четыре [4]. Для комплексных соединений золота (П1) характерна плоская квадратная структура [5]. На основании этого можно ожидать, что в системах золото (III) — бидентатный одноосновной реагент, должны образовываться комплексы катионного характера. [c.244]

Известно значительное число комплексных соединений переходных элементов, имеющих в своей структуре триарил- или триалкилстибины как лиганды. Описаны такие комплексы, содержащие в качестве центрального атома титан [10, И], ванадий [12], ниобий [13], хром [14—21],молибден [15—18,. 21—32], вольфрам [15—18, 21, 26, 28, 29, 33], марганец [34—58], рений [59, 60], технеций [61], железо [20, 49, 62—85], рутений [86—96], осмий 197—99], кобальт [20, 49, 62, 63, 74, 100—115], родий [116—136], иридий 1136—144], никель [74, 145—156], палладий [157—169], платину [159, 161— 163, 167, 168, 170—182], медь [183—186], серебро [187], золото [188, 189], ртуть [183, 190—193]. Обзор литературы по этим вопросам см. [194]. [c.14]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

Как видно из приведенных выше рядов, золото уже по изменению интенсивности миграции может несколько обособиться в миграционном потоке от остальных металлов. Это чрезвычайно важно для его последующей, относительно раздельной от многих элементов выветривающихся пород концентрации на геохимических барьерах. Следует отаетить, что кроме указанных тиосульфа-тов и соединений с хромом золото образует подвижные анионные комплексы с Г, Вг , 8СЫ , СК и др. Разрушение подвижных комплексных соединений приводит к осаждению золота, а в определенных случаях и к его существенной концентрации. Эти процессы наиболее интенсивно происходят на геохимических барьерах. [c.94]

В электрохимическом ряду напряжений простые вещества Си, Ag и Аи стоят после водорода и имеют положительные электродные потенциалы (они относятся к числу благородных металлов). Поэтому с водой и кислотами-неокислителями эти металлы не реагируют. Медь и серебро взаимодействуют с концентрированной серной кислотой, концентрированной и разбавленной азотной кислотой, переходя в раствор в виде катионов меди(П) и серебра(1). Золото переводится в раствор с помощью царской водки (смеси НС1 и HNO3) в виде комплексного иона [AU I4] , а также при взаимодействии с расплавленной селеновой кислотой НгЗеОд — в виде катиона золота(П1). Кроме того, металлы 1Б-группы можно перевести в растворимые соединения комплексов типа [Си(КНз)4] , [ u( N)2]", [Ag( N)2][Au( N)2] действием окислителя (например, кислорода воздуха) в присутствии лигандов (NH3, N ). [c.207]

Золото (III) образуете катионным розовым 2 С комплексное соединение, экстрагирующееся бензолом = 565 нм е = 7,85 10. Комплексообразование проходит при pH 4 — 2 н. H2SO4 при концентрациях реагента 8,3 10" моль/л и концентрации галогенид-иона Б 10" г-ион/л. Соотношение компонентов в комплексе [ Аи] [ HR ] = 1 1. [c.57]

Золото ( 11) образует с реагентом комплексное соединение, экстрагирующееся хлороформом XfTiax е = 6 10 . Комплексообразование проходит в среде 10 н. H I при pH 10. Соотношение компонентов в комплексе [ Аи ] [ HR ] = 1 3. [c.60]

Комплексные соединения широко применяют в химии, биологии и особенно металлургии цветных металлов. Цианид ный способ извлечения золота, аммиачный способ получения меди, никеля, кобальта, добавление фторидов для выщелачивания переходных металлов являются типичными, но далеко не полными примерами применения комплексообразования в гидрометаллургии. Широкое применение нашли они также в пиро- и электрометаллургии. Достаточно напомнить, что промышленным растворителем глинозема является расплавленный криолит Nag [AlFe] при рафинировании меди или никеля в электролит обязательно добавляют комплексо-образователь, улучшающий качество металлического покрытия при производстве порошкового никеля используют легколетучий тетракарбонил никеля [Ni ( 0)4]. [c.264]

Медь с неокупроином (2,9-диметил-1,10-фенантролин) образует окрашенное комплексное соединение, экстрагируемое хлороформом из раствора, содержащего цитрат натрия и солянокислый гидроксиламин. Экстракт фотометрируют при 420—460 ммк. Метод применен для определения меди в металлическом алюминии, его сплавах и минералах [118]. Железо с батофенантроли-ном (4,7-дифенил-1,10-фенантролин) образует комплексное соединение красного цвета, экстрагируемое смесью (1 1) изоамилового спирта и диизопропилового эфира. Содержание железа определяют фотометрированием экстракта при 530 ммк. Метод использован для определения железа в золоте [119]. Аналогичный вариант, отличающийся тем, что экстракцию комплекса производят н. гексаном, предложен для фотометрического определения микроколичеств железа в питательной среде [120]. Экстракция фиолетового комплексного соединения железа с дицианоди-(4,7-дифепил-1,10-фепаптролином)хлороформом применена для определения следовых количеств железа в металлической меди. Содер- [c.238]

Соединения с четырьмя лигандами могут иметь плоскую, а также тетраэдрическую конфигурацию, Вернер был склонен большей частью считать, что плоская структура является преобладающей. Исследования Рейлена [55] в середине двадцатых годов а время изменили картину в пользу тетраэдрической конфигурации. Согласно самым последним теориям Полинга [56], Малликена [57] и Ван-Флека [58], возможность плоской конфигурации имеется во всех случаях, где комплексные соединения образованы ионами металлов с восемью -электронами. В соответствии с этим плоская конфигурация квадрата найдена в случае иона золота (1П) (в тетрабромо-комплексе [59]),ионов платины (И) и палладия (И) , а также для иона никеля в его диамагнитных соединениях (например, в тетрациано-комплексе [64]). С теоретической точки зрения имеется также возможность плоской конфигурации в случае ионов металлов [c.102]

В более поздней статье [122] эти авторы описали полностью автоматизированный прибор для определения золота в цианидных рудничных растворах. С помощью программированного переключателя соответствующая аликвота раствора цианида золота отмеривалась в колбу. Затем добавлялись соляная кислота и перманганат калия в качестве окислителя, в результате чего образовывался хлорид золота. Палладий в комплексе с дныетилглиоксимом добавлялся в качестве внутреннего эталона. Далее в раствор прибавлялся отмеренный объем метилизобутилкетона и производилось перемещивание. После разделения фаз хлорид золота и комплексное соединение палладия находились в органической фазе, которая вводилась в аспиратор обычной горелки. Применялась лампа, катод которой состоял из колец золота и палладия. Вместо обычного монохроматора использовался монохроматор с двумя выходными щелями для двух требуемых длин волн. За щелями находилась вибрирующая диафрагма, так что на приемник попеременно поступал световой сигнал то от одной, то от другой щели. Погрешность измерений составляла 2—3%. Установка позволяла анализировать даже отработанные растворы, содержащие до 0,01 мкг мл золота. При этом объемное соотношение между водной и органической фазами следовало выбирать равным 10 1. [c.49]

Трехвалентное золото Аи + во всех растворах неизменно связано в комплексы обычно анионного типа, например [АиС1зОН]". Другие степени окисления Ag(II), Ag(ПI) и Ag(I) либо неустойчивы по отношению к воде, либо существуют только в нерастворимых нли комплексных соединениях. Сравнение стандартных потенциалов не вносит ясности, поскольку они сильно зависят от природы аниона. Некоторые полезные сведения даны ниже [c.518]

Соединения золота(1), Химия Ли — это в основном химия комплексных соединений, и в этом отношении она напоминает химию Pt . В водных растворах не существует простых катионов. Ион одновалентного золота Аи+, подобно иону Си+, присутствует лишь S очень небольшой концентрации, и даже Au l разлагается водой с образованием золота и продуктов гидролиза соединений золота(П1). Поэтому химия водных растворов Аи представляет собой главным образом химию комплексных анионов, таких, как Au lg или Au( N) . В настоящее время нет данных о существовании каких-либо устойчивых соединений двухвалентного золота, кроме комплексов с дитиомалеонитрилом [106] состава [Аи (МНТ)з[ (см. стр. 155). [c.486]

Многочисленные реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений являются гомогенно-каталитическими Применение таких реакций в аналитических целях ограничивается до сих пор лишь реакциями превращения гексациа-ноферрат (И)-иона. Этот ион может заменить все свои лиганды на воду или о-фенантролин. Может произойти также лишь частичное замещение цианид-ионов в [Ре(СК)б] на другие лиганды (в частности, на нитрозобензол). Все эти реакции катализируются соединениями металлов, образующих прочные комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото, серебро и др.). [c.83]

Анионные комплексы серебра, такие, как Ag If, Ag( NS) могут экстрагироваться хлористым метиленом в виде ионных пар с ионом трибутиламмония [379]. Таким же образом серебро, медь(1), золото(1), таллий(1) и свинец(П) экстрагируются хлористым метиленом с использованием йодида трибутила]ММ0-ния [380]. Комплексные соединения серебра с йодидом экстрагируются также циклогексаноном [330]. [c.16]

Для обнаружения золота описана реакция, основанная на гашении люминесценции акридина или а-нафтофлавона в присутствии иодида калия. Гасителем флуоресценции является выделяющийся иод. При использовании а-нафтофлавона определение золота возможно при разбавлении 1 100 000. Для определения золота рекомендована реакция, основанная на гашении флуоресценции хинина в присутствии иодида калия . Известно также,, что микрограммовые количества золота могут быть определены с применением родамина С или родамина ЗВ при извлечении бензолом из солянокислой среды или из раствора бромистоводородной кислоты образующихся тройных комплексов. Для определения золота рекомендуется применять койевую кислоту , которая образует с золотом комплексное соединение, имеющее интенсивную сине-зеленую флуоресценцию. Максимум спектра флуоресценции равен 470 ммк. Интенсивность флуоресценции комплекса не зависит от pH раствора в области от 5,7 до 6,8 и возрастает при добавлении 0,5—2,5 г хлорида натрия на 50 мл анализируемого раствора. Время развития максимальной интенсивности флуоресценции около 30 мин. В темноте комплекс устойчив более 24 ч. Под действием дневного или ультрафиолетового света интенсивность флуоресценции резко уменьшается. [c.249]

Тиомалеиновую кислоту можно применять для спектрофотометрического определения родия, а также палладия. Вагнер и Йо [641] получили в растворе с pH 1—6 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 40 мин желтое комплексное соединение родия с реагентом с максимумом светопоглощения при 340 ммк. Реагент не поглощает света в области длин волн выше 290 ммк. Комплексное соединение устойчиво не менее недели. Закон Бера выполняется при концентрациях родия порядка 1,2—10 мкг/мл. Этот метод наиболее пригоден в области концентраций родия 2—7 мкг/мл. Состав окрашенного комплекса не установлен. Авторы [641] указали, что растворяли пробу соответствующим методом, подразумевая под этим использование и дымящей серной кислоты. Однако данных, подтверждающих это, не приведено. Утверждение о том, что определению родия с тиомалеиновой кислотой почти не мешают примеси, также не подтверж 1,0но опытными дэнны]ми. Удовлетворительные резуль-таты определения 4 мкг/мл родия в присутствии платины(IV), иридия (IV), золота, рутения(III) и осмия(VI) в количествах, гораздо меньших 1 мкг/мл, нельзя рассматривать как доказательство возможности определения родия в присутствии этих элементов, поскольку на практике относительное содержание родия в смесях с этими элементами очень мало. Авторы [641] предложили также удовлетворительный метод одновременного определения родия и палладия при помощи тиомалеиновой кислоты. [c.197]

Комплексные соединения с координационным числом 2 являются не столько необычными, сколько малораспространенными. Достоверно известны такие комплексы для меди (I), серебра (I) и золота (I). Примерами комплексов меди являются аммиачное и тиомочевинное соединения [Си(КНз)2]С1 и [Си(ТЬю)2]С1. Они имеют линейную конфигурацию. Тиомочевина координирована к иону меди посредством атома серы. Более характерно координационное число 2 для ионов Ag(I) и Аи(1). Для них изучены галогенидные и цианидные комплексы типа 1МХ2] , а также аминаты типа [М(]ЧНз)2]+. Все они также имеют линейную конфигурацию. [c.76]

Мишень (СвНбСОС=С=С(ОН)СвН5)з51]АиС14. Препарат, облученный медленными нейтронами, растворяют в бензонитриле добавляют к раствору равный объем хлороформа и экстрагируют отделившееся при облучении от комплекса радиоактивное золото 0,5%-ным раствором цианистого калия. Водный слой очищают от растворившегося комплексного соединения трехкратным экстрагированием смесью бензонитрила и хлороформа. Радиоактивное золото выделяют из раствора на цинке или сернистом висмуте. [c.46]

Получение комплексного соединения триизопропилфосфита с однохлористым золотом Опыт 1. Действие изопропилового спирта на комплекс АиС1 РСЬ. Небольшое количество комплекса АпС1 РС1з обрабатывалось безводным изопропиловым спиртом. Наблюдалось разогревание смеси. После удаления в вакууме избытка изопропилового спирта в колбочке остался жидкий продукт, который не удалось закристаллизовать. [c.459]

Дицианоаураты 1) калия и натрия образуются, как выше было показано, при действии металлического золота на цианиды щелочных металлов в присутствии кислорода или лучше перекиси водорода. Эти комплексы являются наиболее устойчивыми соединениями одновалентного золота. Б воде они дают бесцветные растворы. Известны также комплексы, в которых одновалентное золото входит в катион. Однако эти соединения менее устойчивы, чем приведенные выше ацидокомплексы. Координационное число одновалентного золота в комплексных соединениях равно 2. Рентгеноструктурные исследования показали, что две связи атома золота в этих комплексах находятся на одной и той же прямой. [c.693]

Координационное число золота(1П) в комплексных соединениях равно 4. Рентгеноструктурные исследования показали, что четыре связи атома золота в этих комплексах, как и у комплексов Си(П), А (11), N (11) и Р1(П) (см. стр. 685 и 714), находятся в одной плоскости. По Дйнным квантовомеханических расчетов плоскостная структура этих комплексов вызвана тем, что орбитали (гибридизированные), дающие ковалентные (или координационные) связи, принадлежат двум разным оболочкам. У атома золота эти орбитали следующие [c.694]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология