Комплексные соединения поляризационные взаимодействия

Координационное число зависит в основном от природы комплексообразователя и лигандов, а также условий образования комплексного соединения (главным образом от концентрации исходных растворов). Большую роль играют объемы центрального атома и лигандов, их заряды и поляризационные взаимодействия. [c.224]

И ДЛЯ таких молекул, исключительно важных в химии комплексных соединений, как NHg и HjO, а также знаем (см. ниже), что поляризационные свойства ионов, отличных от типа инертного газа, выражены много резче, чем у их аналогов, обладающих структурой оболочки инертного, газа, мы можем использовать поляризационные представления для дальнейшего освещения свойств комплексных соединений. Дипольные моменты, возникающие в приближаемых друг к другу ионах (или ионах и молекулах), естественно должны быть учтены при вычислении силы взаимодействия. [c.281]

Как видно из только что приведенных примеров,, комплексный анион может состоять или из одного галогена или из разных. Эти соединения, по-видимому, следует рассматривать как продукты присоединения молекул галогенов к ионам галогенов. Центральным ионом в подобных комплексах является анион галогена, около которого координированы молекулы того н е самого или иного галогена. Возникновение подобных комплексных ионов можно качественно объяснить, учитывая поляризационное взаимодействие сочетающихся частиц. [c.290]

Только позже, когда теория Косселя — Магнуса была дополнена поляризационными представлениями, учитывающими эффекты деформации, т. е. когда твердые несжимаемые сферически симметричные ионы Косселя были заменены моделями атомов и ионов, электронные оболочки которых способны деформироваться полями соседних ионов или дипольных молекул при их взаимодействии, — появилось в ряде случаев соответствие между опытом и теорией. Модифицированные представления о ионах, учитывающие поляризацию [1—3, 19—22] их, сыграли несомненную роль в нахождении и объяснении зависимостей между химическими и физическими свойствами комплексных соединений. [c.12]

Ях можно вычислить, зная степени ионности связей М—X (см. табл. I—III приложения или табл. 45, 46, 48 основного текста) и величины их нормальных ковалентных и ионных рефракций (координационные числа лигандов в комплексных соединениях равны 1, и поэтому надо брать нормальные, а не кристаллические рефракции), с помощью кривых рис. 6. Здесь следует только сказать, что ввиду большой жесткости комплексных ионов (многоатомных лигандов) и того обстоятельства, что в их состав входят двух- п трехвалентные элементы, расчет рефракций полярных лигандов МОг, 5СМ следует вести по кривой для N и Р, т. е. более пологой, чем для одноатомных одновалентных лигандов. Собственное значение рефракции аммиака вычисляют следующим образом. Сначала определяется ионность поляризационного взаимодействия металл— аммиак по уравнению (2.78), поскольку нормальная химическая связь между центральным атомом комплекса и ЫНз невозможна (потенциал ионизации аммиака берется по атому азота). Затем находится рефракция атома металла данной степени ионности, которая потом вычитается из рефракции координаты ННз—М—ЫНз. Именно эти полуэмпирические значения рефракций ЫНз и приведены в табл. 116. [c.261]

Формулы Капустинского не учитывают энергии поляризационного взаимодействия ионов последнее имеет существенное значение в случае наименее прочных комплексов, Поэтому точность расчетов устойчивости комплексных соединений, основанных на применении формулы Капустинского не следует переоценивать. Наибольшие ошибки расчета можно ожидать для наименее прочных соединений, содержащих многозарядные и малые ионы внешней сферы. [c.212]

Первые надежные данные по составу комплексов р. з. э. были получены нами совместно с Е. А. Терентьевой чисто химическим путем. Прежде всего были выделены комплексы р. з. э. в твердом виде высаливанием органическими растворителями. Однако оказалось, что в отличие от соединений, ранее детально изучавшихся многочисленными представителями русской школы комплексников, комплексы р. з. э. не кристаллизуются, а выделяются в форме аморфных осадков. Это объясняется тем, что образование ранее изучавшихся комплексных соединений было связано с так называемой 5-р-й-гибр идизацией, обусловливающей возникновение напр авленных валентностей, определяющих способность их кристаллизоваться и образовывать кристаллы закономерно правильной формы. Комплексы же р. з. э. являются результатом чисто электростатического, поляризационного взаимодействия. [c.274]

Некоторые свойства ионных кристаллов — соединений металлов с частично заполненными З -оболочками —хорошо объясняются в. рамках теории поля лигандов, созданной на основе предложенной Бете и Ван-Флеком теории кристаллического поля для твердых тел. Согласно теории поля лигандов, химическая связь в кристаллах соединений металлов является чисто ионной, ионы рассматриваются как точечные заряды, а их электрическое поле (с несферической симметрией ) вызывает расщепление Зй-уровня иона металла. Теорик> поля лигандов можно использовать для объяснения строения как комплексных соединений, так и различных твердых веществ, и в общем виде с учетом связывающих орбиталей лигандов она ближе к теории молекулярных орбиталей, чем к теории кристаллического-поля. Для учета отклонений от простого кулоновского взаимодействия точечных зарядов вводятся параметры, включающие степень ковалентности связи, поляризационные искажения за счет соседних зарядов величину отклонения от сферической симметрии ионов с частично-заполненной -оболочкой. С помощью теории групп можно объяснить и предсказать расщепление атомных уровней, соответствующее тому или иному типу симметрии внутреннего электрического поля в кристалле. [c.47]

Эта последовательность, в общем, совпадает с известным рядом Трансвлияиия, что указывает иа правильность основной предпосылки — свойств химической связи, определяющей особенности взаимного влияния атомов. По этой причине поляризационную схему взаимодействия атомов во внутреиией сфере комплексных соединений мы и развили таким образом, что учитывается взаимное влияние не диполей, а зарядов на связях [284, 285]. [c.249]

Наиболее просто сравнение устойчивости ряда комплексных соединений с общим комплексным ионом. Широко известна следующая закономерность устойчивость ряда солей с общим анионом уменьшается с. увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона соли катионов побочных подгрупп менее устойчивы, чем соли катионов главных подгрупп периодической системы. Иначе говоря, возрастание сил взаимодействия катиона с входящими в состав комплексного аниона аддендами снижает прочность комплекса. Это правило хорошо применимо для сравнения устойчивости солей металлов главных и побочных подгрупп, например карбонатов натрия и серебра оно объясняет и возрастание термической устойчивости от литиевых солей к калиевым. Серьезные затруднения возникают в тех случаях, когда рост поляризуемости катиона увеличивает поляризационное взаимодействие в большей степени, чем падает кулоновское. Так, вряд ли можно было бы заранее предсказать падение устойчивости карбонатов от калия к цезию. Аналогичные случаи часты у солей металлов побочных подгрупп. Трудно сравнить и устойчивость солей малого однозарядного и большого двухзарядного катионов, например LigSiFg и BaSiPj. [c.210]

Наиболее простым методом получения комплексных соединений является метод взаимодействия двух валеитнонасыщеиных веществ. Состав и строение получаемых продуктов определяются положением комплекгообразователя в исходном соединении, его зарядом, размерами и поляризационными характеристиками, а также зарядом и размерами вступающих в комплекс компонентов. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология