Координационное число аналитическое

НОМ растворе. Эта концентрация имеет очень важное значение для решения многих препаративных и аналитических задач. При названных ранее упрощающих предположениях можно считать, что практически все центральные ионы связаны в комплекс (чаще всего с наибольшим координационным числом) и концентрация свободных лигандов равна суммарной аналитической концентрации комплексообразователя. [c.423]

Определение координационного числа иона меди криоскопическим методом [5, с. 353—355]. В исследовательской работе измеряется понижение температуры замерзания комплексной соли и аналитически определяется концентрация аммиака и ионов меди в растворе. [c.410]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

Координационное число определяется по площади под максимумом, которая в случае одноатомного вещества аналитически представляется формулой [c.111]

Железо обладает ярко выраженной склонностью к образованию комплексных соединений с координационным числом, чаще всего равным 6. Из устойчивых комплексных соединений железа заслуживают внимания гексациано-(II) феррат калия K4[Fe( N)6] желтая и гексациано-(III) феррат калия Кз Ре(СЫ)б] красная кровяные соли. Эти соли используются в аналитической химии для обнаружения ионов Ре + и Ре2+ в растворах [c.213]

Атомы молибдена могут находиться в шести различных степенях окисления О, +2, +3, +4, +5 и +6. Координационное число молибдена может быть равным 4, 6 и 8. Для аналитической химии имеют значение степени окисления +6, +5 и +3. [c.6]

Наиболее важной аналитической реакцией тиоцианатов.является их взаимодействие с солями Ре(1И) в кислой среде, в результате которой в зависимости от концентрации аниона образуется ряд комплексных соединений [31, 1264] сравнительно малой устойчивости. В растворе могут существовать и сосуществовать комплексные ионы с координационным числом от 1 до 6 [Fe(S N)] Куст = = 3-10-3) [Fe(S N)2] (1,4-10-2) Fe(S N)з (4-10- ), [Fe(S N)4]-(1,6-10 ), [Fe(S N)5P- (7-10- ). Красные комплексные соединения экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает ценность этой реакции, увеличивая ее чувствительность. [c.25]

В координатах 1/а—1п (р /р) уравнения (1) были построены экспериментальные изотермы сорбции водяного пара различными набухающими гидрофильными сорбентами. Рассчитанные значения концентрации центров сорбции и степени гидратации сорбентов, координационные числа сорбата в сорбированном состоянии соответствовали известным экспериментальным и аналитическим данным, а также физическим представлениям о состоянии сорбированной воды. Этим представлениям также соответствовали рассчитанные изменения (относительно свободного состояния HgO) мольной энтальпии aH= — RT/(са) и энтропии AS= — d/ )R. [c.96]

Координационные числа. Общее число нейтральных молекул и ионов, связанных с центральным ионом в комплексе, называется координационным числом комплексообразователя. Величина координационного числа определяется главным образом размерами, зарядом и строением электронной оболочки комплексообразователя. В аналитической практике чаще всего эти числа равны 6, 4 и 2. [c.406]

Здесь См и Сь — общие аналитические концентрации катиона комплексообразователя и комплексанта в растворе, моль/л Я —среднее координационное число молекул комплексанта, связанных с одним ионом комплексообразователя М (функция образования). [c.73]

Относительно тяжелые элементы имеют более высокие координационные числа в связи с этим можно предположить, что, вероятно, аналитически полезными для этих элементов будут лиганды, имеющие до восьми соответствующим образом расположенных комплексообразующих групп. [c.384]

Н+-ИОН присоединяется к карбоксильной группе, не являющейся лигандом, а ОН -ион либо вытесняет из сферы лигандов карбоксильную группу, либо повышает координационное число центрального иона до 7 или 8 [49(1), 61(177)]. Поэтому устойчивость комплексонов как при низких, так и при высоких значениях pH изменяется меньше, чем это следует из уравнения (19). У комплексов двухвалентных металлов этот эффект возникает при pH < 3 и pH > 10, и его численная величина очень мала. То же самое имеет место для комплексов лантаноидов и актиноидов. Комплексы А1 , Ре В1 , Оа , 1п , ТР , значительно более кислые [49(1)] и присоединяют гидроксильную группу уже в нейтральном растворе. Ионы этих многовалентных металлов, комплексы которых характеризуются очень большими величинами констант устойчивости KшY> 10 ), всегда титруют в сильнокислой среде, так как вследствие гидролиза только в таких условиях не связанный с хелатообразующим веществом металл может существовать в виде свободного катиона. В аналитической практике вообще избегают области pH, в которой переходит в М2(0Н) . В связи с этим нет необходимости в усложнении уравнения (19) в то же время образование и водородных, и гидроксокомплексов можно количественно учитывать введением аналогичного ан коэффициента распределения [59(143), 63(64)]. [c.26]

Однако сами по себе результаты химического анализа еще недостаточны для установления истинных формул веществ, а следовательно, и координационных чисел входящих в их состав центральных атомов. При изучении простых соединений необходимые дополнительные сведения дает определение молекулярного веса (I 6). Например, плотности паров всех помещенных в приводившейся выше таблице простых фторидов говорят за то, что их простейшие формулы являются вместе с тем и истинными. Значит, и аналитические координационные числа их центральных атомов (в рассматриваемых соединениях) также совпадают с истинными. [c.415]

Координационное число Э (аналитическое) [c.505]

Например, хлористый натрий в твердом состоянии построен таким образом, что каждый из ионо1В N3+ и С1 окружен шестью ионами противоположного знака, т. е. кристаллографическое координационное число ионов Na+ и С1 равно 6, тогда как аналитическое — 1. [c.32]

Как и в случае амино- и галогеносоединений одновалентные элементы (по данным химического анализа) проявляют аналитическое координационное число два, а согласно результатам рентгеноструктурного или кристаллооптического исследования в твердом состоянии четырехкоординационны. Тиосоепинения ста- [c.191]

Известны комплексы четырехвалентных элементов этой группы. Кроме того, описаны производные Sn(II) и РЬ(П). Соединения четырехвалентных элементов с координационным числом 6 имеют октаэдрическое строение. Комплексы двухвалентного свинца и олова, характеризующиеся аналитическим координационным числом 4 в действительности в твердом состоянии представляют собой сложные полимерные структуры с октаэдрической координацией около иона металла. Сведения о плоской структуре комплексов Sn(II) и РЬ(П) неполны и нуждаются в дальнейшем подтверждении. К соединениям с аномальными координационными числами относятся Na( 5H5NH)2[Sn(N S) ], [c.203]

Координационная теломернзация 4/1026, 1027 Координационно-ионная полимернза-ци 2/920, 673, 921, 922 1/308 3/28, 743, 1265-1267 4/28, 31, 81 Координационные соецниення 2/925 5/108. См. также Комплексные соединения, Комплексы в аналитической хнмин, см. Комплексонометрия, Комплексоны диссоциация 2/930, 931, 933 н лиганды, см. Координационное число. Лиганды изомерия 2/369, 928-930, 943 кристаллические 2/1055, 1056 [c.631]

Краун-полиэфиры образуют стабильные комплексы с катионами непереходных и переходных металлов. Стабильность этих компяексов зависит от соответствия диаметра катиона размеру полости кольца, а также от координационного числа катиона металла. Катион лития с диаметром иона 1,20 А образует стабильный комплекс с 12-краун-4-полиэфиром с диаметром полости кольца 1,2-1,5 А катион натрия ( /=1,9 А) дает наиболее стабильный комплекс с 15-краун-5 ( /= 1,7-2,2 А), катион калия ( /=2,66 А) — с 18-краун-6 ( / = 2,6-3,2 А). Катион цезия с d= 3,38 А образует прочный комплекс с 24-краун-8-полиэфиром с диаметром полости кольца порядка 4 А. Комплексообразование краун-полиэфиров, их сернистых и азотных аналогов, а также полициклических краун-соединений — так называемых криптандов — с катионами металлов составляет интересный самостоятельный раздел современной аналитической химии [c.298]

Аналитическое применение находят простые комплексные соединения титана с роданидом [31], перекисью водорода [32], ди-изоамилортофосфорной кислотой в присутствии перекиси водорода [33], триалкилфосфинокисью в присутствии роданида [34], гетерополикислотами [35]. Титан здесь связан с лигандами, число которых, как правило, соответствует координационному числу 6. [c.57]

В то время как у мышьяка и фосфора координационное число разно 4, у сурьмы оно р авно 6 и ее высшая кислородная кислота НуЗЬОе имеет иную форму, а поэтому и совершенно иные свойства, чем мышьяковая и фосфорная кислоты. Это — крайне слабая кислота. Обычно в ней замешкается на металл лишь один атом Н. Ее натриевая соль ЫаНеЗЬОб, ошибочно принимавшаяся ранее за пироантимонат, в аналитической химии используется как реактив на калий. Ее анион, как установлено структурным анализом, имеет конфигурацию октаэдра. Висмут стехиометрически достаточно определенных соединений с валентностью 5 во-ч>бще не образует. [c.372]

Нейтральные комплексы легко растворимы в органических растворителях, но нерастворимы в воде. Ацетилацетонаты имеют низкую точку плавления (<200 ) и сублимируются без разложения. Анионные комплексы можно выделить в виде солей с большими одновалентными катионами. 8-оксихиноляты используют для аналитических целей. Индий(1И) с трополоном Т образует Ма[1пТ4]— комплекс, в котором координационное число индия равно восьми. [c.292]

При образовании комплекса центральный ион (комплексообрг-зователь) может присоединить различное число атомов, ионов или молекул. Наивысшее число атомов, ионов или молекул, которое комплексообразователь может связать в комплекс, называют. максимальным координационным числом этого комплексообразователя. Большинство комплексных ионов, с которыми приходится сталкиваться в аналитической химии, имеет координационное число, равное 4, 6 и 2. У одного и того же иона в разных соединениях могут быть различные координационные числа. [c.387]

В табл. 1.7—2 приведены заряды ионов и координационные числа (римские цифры) этих ионов. Первая группа блока -элементов комплексов почти не дает. Вторая группа этого блока дает ограниченное число комплексов. В блоке р-элементов в аналитической химии главным образом рассматривают комплексные соединения элементов низшей степени окисления. У большинст- [c.152]

Известны некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тионалидат, диэтилдитиокарбаминат таллия и тиомочевинный комплекс [T1( SN2H4)4]N03, находящие применение в аналитической химии [129]. Гораздо разнообразнее комплексы трехвалентного таллия, для которого характерны координационные числа 4 и 6. В растворах таллий (III) дает ацидокомплексы с разнообразными анионами. По возрастающей устойчивости комплексов аниО ны располагаются в следующий ряд [129] [c.110]

Интересным примером влияния размеров функционально-аналитической ячейки реагента на его избирательность является реагент кальцио-хром, который, по данным работы [18], имеет циклическую структуру. Молекула кальциохрома функционирует как хелатная замкнутая ячейка, в которой могут разместиться только ионы элементов определенного радиуса. Ионные радиусы Са " , 8г и Ва для координационного числа 6 соответственно равны 0,9 1,1 и 1,3 А. Кальций дает комплекс красного цвета, имеющий максимум поглощения при 510 нм. Стронций и барий не реагируют. [c.196]

При образовании комплекса центральный ион (комплексообразова-тель) может присоединить различное число атомов, ионов или молекул (лигандов, или аддендов). Например, в комплексе [ o(NHз)вl + центральный ион Со ++—комплексообразователь, НП,—лиганд. Число лигандов, присоединяемых к центральному иону, зависит от индивидуальных свойств комплексообразователя и самих лигандов. Наквысшее число атомов, попов или молекул, которое комплексообразователь может связать в комплекс, называют максимальным координационным числом этого комплексообразователя. Большинство комплексных ионов, с которыми приходится сталкиваться в аналитической химии, имеет коо здинационное число, равное 4, 6 и 2. У одного и того же иона в разных соединениях могут быть различные координационные числа. [c.96]

Для определения координационного числа центрального атома в том или ином соединении необходимо прежде всего иметь результаты его химического анализа. Зная, например, что в продукте взаимодействия серы с фтором на один атом 8 приходится 6 одинаково химически связанных атомов Р, мы приписываем соединению формулу 8Рб и говорим, что координационное число серы в нем равно шести. Подобным же образом, проанализировав натриевую соль фторокремневой кислоты и найдя, что в ней на один атом 81 приходится 2 атома Ыа и 6 атомов Р, мы, руководствуясь общими соображениями о структуре комплексов, приписываем соединению формулу Ыа2[81Ре] с координационным числом 6 для кремния. Эти и подобные им координационные числа, устанавливаемые исходя из результатов только химического анализа, могут быть названы аналитическими. [c.415]

В случае комплексных соединений определение молекулярного веса возможно далеко не всегда. С другой стороны, и результаты его, вследствие наличия в молекуле по крайней мере трех различных элементов, не дают еще. вполне определенных указаний относительно ее структуры, а следовательно, также и о значении истинного координационного числа комплексообразователя. Для твердого состояния оно, как правило, может быть установлено с помощи рентгеновского анализа кристаллов. Таким путем было доказано совпадение аналитических и истинных координационых чисел многих комплексных соединений. [c.415]

Столь высокие аналитические координационные числа не могут отвечать их истинным значениям, так как объемные отношения, ограничивающие заполнение первой около комплексообразователя сферы, сохраняют свою силу и при нейтральных аддендах. Для размещения их числа, избыточного против допустимого этими отношениями, здесь открываются, однако, такие возможности, которые никак не могли бы иметь места у ионных аддендов. В то время как находящийся во внутренней сфере ион отталкивает одноименно заряженные ионы, поляризованная около комплексообразователя нейтральная молекула свободным концом диполя и за счет дисперсионных сил притягивает подобные себе молекулы. Поэтому невозможное при одноименно заряженных ионных аддендах образование около центрального атома двойного слоя становится возможным у комплексов с нейтральными аддендами. Вместе с тем последние, в противоположность ионным аддендам, могут присоединяться не только к катиону, то и к аниону исходной соли, а также поодиночке заполнять отдельные остающиеся свободными промежутки кристаллической решетки комплекса, играя таким образом для этой решетки как бы роль цемента. В общем, следовательно, пространственное распределение нейтральных аддендов (особенно при большом их числе) может быть чрезвычайно сложным. Результатом этого и являются такие находимые иногда по анализу дробные формулы аммиакатов и кристаллогидратов, как СиС -З /зЫНз, С(1504-2 /зН20 и т. п. [c.420]

Весьма резко проявляется иногда зависимость от числа имеющихся в комплексе молекул ЫНз, причем меньщему из них отвечает обычно приведенная выше закономерность, а большему часто обратная. Среди аммиакатов РЬ - бромид отличается наибольшей устойчивостью при самом разнообразном числе присоединенных молекул МНз, у аммиакатов устойчивость по ряду С1-—Вг—-1 повышается даже при таких аналитических координационных числах, как 12 и 13, и т. д. Словом, все намеченные по термической устойчивости аммиакатов закономерности имеют пока только ориентировочный характер. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология