Координационные по координационному числу

На рис. 14-10 показаны кристаллические структуры нескольких типов ионных кристаллов. Хлорид цезия кристаллизуется в структуру, в которой и катион, и анион имеют координационное число 8. Сульфид цинка образует кристаллы в одной из двух структур-так называемой структуре цинковой обманки и структуре вюртцита, в которых у катиона и аниона координационное число 4. Фторид кальция кристаллизуется в так называемой структуре флюорита, где катион имеет координационное число 8 (каждый ион кальция окружен восемью фторид-ионами), а анион-4. Одной из кристаллических форм диоксида титана является структура рутила, в которой координационные числа для катиона и аниона разны соответственно 6 и 3. [c.609]

В отличие от d-элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей /-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов (П1), приведены на рис. 250. Высокие координационные числа более характерны для атомов /-элементов начала семейства, для завершающих семейство элементов наиболее типична октаэдрическая структура комплексов. [c.644]

Здесь выделены жирным шрифтом чаше встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексны соединениях Р1 +, Сг +, Со +, РеЗ+, координационное число 4 — в комплексах Си +, 2п +, Р(1 +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах А +, Са+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к к о о р д и н а ц и о и н о - н а с ы щ е н н ы м соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые рля этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.585]

Если центральный атом комплексного иона окружен несколькими равноудаленными от него атомами, число окружающих атомов называется координационным числом центрального атома. Координационное число зависит главным образом от размеров центрального атома и окружающих его атомов или групп. Вокруг атома азота в нитрат-ионе, КОз, могут расположиться три атома кислорода, поэтому координационное число азота по отношению к кислороду равно 3. Атом серы больше атома азота, поэтому в сульфат-ионе, ЗО , содержится на один атом кислорода больше, чем в нитрат-ионе. Следовательно, координационное число серы по отношению к кислороду равно 4. [c.34]

I. Комплексные соединения. В структуре комплексных соединений можно различить координационную внутреннюю) сферу — группировку, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя — иона Или атома и окружающих его лигандов (аддендов) молекул или ионов противоположного знака. В формулах комплексных соединений координационная сфера обозначается квадратными скобками. Примерами подобных веществ являются К4[Ре(СЫ)б1, KJHgl4l, [Ag(NH3)2] l, K2[Zn(OH)4l, [Сг(Н20)б]С1з. Чи ло лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. [c.213]

В ионных кристаллах, например солях, энергия определяется в основном электростатическим взаимодействием ионов. Их пространственное расположение определяется в первую очередь особенностями плотной упаковки шаров разного размера. Если один из ионов меньше другого (например, в СзС1), то координационное число 12 не может осуществиться. В решетке СзС ион цезия находится внутри куба, в вершинах которого находятся ионы хлора. Координационное число цезия в нем равняется восьми. Если отношение радиуса катиона к радиусу аниона еще уменьшается, то восемь соседей не могут уместиться вокруг маленького иона и осуществляется решетка типа простой кубической решетки НаС1, в которой в вершинах куба попеременно располагаются ионы хлора и натрия. Координационное число при этом уменьшается до шести. Если рассматриваемое отношение еще меньше, то образуется решетка с координационным числом четыре (например, 2п5 имеет решетку типа алмаза с чередующимися атомами серы и цинка). [c.631]

Аналогично, каждый ион натрия окружен шестью хлорид-ионами координационное число натрия равно 6. Структуре соответствует координация 6 6. Структура хлорида цезия иная (рис. 6.8,а). Так как ион цезия (радиус 0,168 нм) больше иона натрия, его может окружать большее число ионов хлора. В этой структуре реализуется координация 8 8. И ионы цезия, и ионы хлора образуют простые кубические решетки, которые как бы вдвинуты одна в другую (рис. 6.8, б), так что в центре каждого куба из хлорид-ионов находится ион цезия и наоборот. Тип структуры зависит от отношения радиусов и а — радиусы катиона и аниона. На рис. 6.9 показана структура кристалла с координационным числом 6. Каждый анион соприкасается как с другими анионами, так и с катионом. [c.134]

Оба ЭТИ соединения способны присоединять по два атома хлора. (с повышением валентности платины до четырех и ее координационного числа до шести), причем продуктами взаимодействия оказываются опять-таки вещества с различными свойствами. В частности, цис-изомер имеет оранжевую окраску, а транс-изомер — желтую. Структура того и другого схематически показана на рис. Х1У-12. Совершенно подобная же изомерия известна для ряда других комплексов с шестью лигандами, из которых два отличаются от четырех других. При наличии во внутренней сфере трех и т. д. разных лигандов число возможных пространственных изомеров еще повышается. [c.461]

Рассчитаем число способов, которым можно разместить к-ю молекулу полимера, если в растворе уже присутствует (к 1) молекула. Ясно, что (А -1) молекула занимает (Аг-1)г узлов. Для удобства расчета будем рассматривать раствор с постоянным числом узлов, равным Л д, где /Уд — число Авогадро. Таким образом, первый (концевой) сегмент к-й полимерной молекулы можно разместить в растворе [/Уд - к - 1)г способами. Следующий сегмент можно будет разместить способами (2— координационное число), но часть мест может случайно оказаться занятыми сегментами полимерных молекул, введенных в раствор ранее. Доля этих случайно занятых полимерными молекулами узлов будет представлять собой отношение занятых полимерными молекулами мест к общему числу узлов. Так как количество занятых узлов после введения первого сегмента / -й молекулы составляет к— )г + 1, то доля свободных мест равна [Л д-(у( -1 )/ -1 /Л д Таким образом, число возможных размещений первых двух сегментов полимерной молекулы будет составлять [/Уд -(k- )r Z[N -(к- )г - /N/ . Для третьего сегмента число возможных размещений составляет (2-1 ) /Уд-(А - )/ - 2 /Л д, где множитель (2-1) (вместо 2) учитывает, что одно место в координационной сфере уже занято предыдущим сегментом, а множитель (А д-(А -1)г — 2 //Уд учитывает долю свободных мест в растворе. Продолжая аналогичным образом, получаем, что число размещений (О ) -й полимерной молекулы равно [c.211]

Интересно выяснить, каково предельное число лигандов, которое может координироваться вокруг центрального иона. В некоторых комплексах координационное число достигает восьми, в то время как другие катионы способны координировать не более двух лигандов. В подавляющем числе комплексов координационное число равно четырем или шести. Для каждого катиона характерно определенное координационное число, остающееся почти всегда постоянным, как это видно на приведенном выше примере с комплексными соединениями кобальта (см. рис. 23.1). В этих соединениях от комплекса к комплексу происходит изменение природы лигандов, однако координационное число кобальта остается неизменным. [c.407]

Для этих структур характерны высокие координационные числа 12 — для первого и третьего типов, 14 — для второго типа (с учетом 6 атомов второй координационной сферы, расстояния до которых лишь на 15% больше, чем до ближайших соседей). Значительно меньшие координационные числа встречаются в структурах некоторых элементов IV—УП главных подгрупп (рис. В.37) [c.576]

В степени окисления +4 чаще всего координационные числа германия и его аналогов б и 4, что отвечает октаэдрической и тетраэдрической структурной единице. По мере увеличения размеров атомов при переходе от С и Si к ряду Ge—Sn—РЬ координационное число 4 становится все менее характерным. Напротив, более типичным является координационное число б. [c.459]

Обратимся теперь к рассмотрению различных проявлений устойчивости координационных комплексов. Чаще всего представляет интерес степень диссоциации комплекса на катион и лиганды в равновесных условиях. Строго говоря, процессы в водных растворах представляют собой не диссоциацию, а замещение лигандов молекулами воды, так что координационное число центрального иона должно оставаться постоянным. Подобные равновесия описываются [c.411]

Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

Координационное число и число сольватации отражают то простое предположение, в соответствии с которым сольватация молекул или ионов сводится к координационному связыванию молекул растворенного вещества и растворителя. Координационное число — это не что иное, как число молекул растворителя в первой координационной сфере иона в растворе [103]. Первая координационная сфера состоит только из молекул растворителя, находящихся в непосредственном контакте с ионом или на таком расстоянии от него, что другие молекулы растворителя не могут располагаться между ними и ионом. Иногда такой тип сольватации называют первичной или химической сольватацией. Координационные числа, определяемые различными экспериментальными методами [103], в случае воды изменяются приблизительно от 4 для Ве до 9 для ТН , хотя для большинства ионов координационное число близко 6 (например, для АР). [c.59]

Если доля ажурной структуры в чистой воде составляет 0,3—0,7, введение углеводорода с координационным числом % вызывает структурирование молекул воды. Если координационные числа бензола и его производных составляют X = 15 30, то при растворении каждой молекулы углеводорода менее четырех — восьми молекул воды переходит в ажурную структуру. Пропорциональность числа молекул воды, переходящих в ажурную структуру, координационному числу при растворении углеводородов показывает, что уменьшение энтропии должно быть тем большим, чем больше размеры молекул. [c.20]

Зная среднюю массу одной частицы в системе для момента разрыва контактов, рассчитаем ускорение, скорость и время разрыва контактов при координационных числах от 1 до 14. Выше было принято, что среднее координационное число в исходной системе равно 7. В действительности в исходной системе суш,еству-ет какое-то распределение частиц по координационному числу. Поэтому для наглядности были сделаны расчеты и для координационных чисел от 1 до 6. Из рис. 5 видно, что чем выше координационное число, тем больше отклонение системы от среднего положения, выше ускорение и меньше линейная скорость движения частиц в момент разрыва контактов. Если вести отсчет времени с момента прохождения системой среднего положения, то разрыв контактов у частиц наступает тем позже, чем выше их координационные числа. [c.243]

Если -с > О, то рост координационного числа г с температурой ведет к уменьшению производной растворимости по температуре, и наоборот, если т < О, то рост приводит к возрастанию производной растворимости по температуре. Очевидно, что в обоих случаях рост координационного числа 2 с температурой выражает постепенный переход структуры раствора к наиболее плотной упаковке и возрастание хаотичности в распределении частиц. [c.489]

Б системе комплексов с нейтральными молекулами и с высоким координационным числом заранее можно предположить, что все лиганды независимо от их положения одинаково участвуют в энергии связи с центральной группой. Однако это едва ли возможно в соответствующей системе с электрически заряженными лигандами. В этом случае общее условие для одинаковой доли в лиганд-эффекте, обусловленной взаимодействием лигандов, заключается в том, что все лиганды удалены на одинаковое расстояние от центральной группы. Однако это условие полностью выполняется только в наиболее симметричных конфигурациях с тремя и четырьмя лигандами. С увеличением числа лигандов выполнить это условие становится все труднее. По этой причине уравнение (12) только приближенно применимо к системе комплексов, где большое число ионов связано с центральной группой (такие системы встречаются иногда в химии высокомолекулярных веществ) даже в случае наиболее симметричных конфигураций, когда ионы равномерно [c.51]

В отличие от молекулы аммиака молекула этилендиамина содержит два атома азота, способных образовывать координационные связи. Атомы азота вместе с центральным атомом и двумя атомами углерода могут образовывать прочное пятичленное кольцо. Этим весьма легко объясняется, что 1) двухзарядные ионы металлов группы железа, несмотря на то что имеют координационное число б, могут связать только три молекулы этилендиамина и 2) прочность исследованных систем этилендиаминовых комплексов значительно больше, чем прочность соответствующих систем аммиачных комплексов (см. табл. 9, стр. 77) . [c.94]

Имеющийся экспериментальный материал говорит о том, что последовательность в координационных сферах в жидкости при температурах, не слишком удаленных от температуры плавления, сходна с последовательностью в координационных сферах в соответствующих твердых телах. Первый максимум определяет число атомов в области непосредственного окружения атома. Это число атомов может быть названо координационным числом в жидкости. Сопоставление координационных чисел в жидкости и в твердом теле указывает на значительное снижение координационного числа при плавлении. Tax как последовательность координации твердого тела и жидкости подобна, то уменьшение координационного числа можно связать только с появлением при плавлении тела большого числа локальных разрежений, которые принято называть дырками . Общий объем локальных разрежений в жидкости можно принять примерно равным увеличению объема при плавлении. Это увеличение составляет для различных металлов от 1 до 10% общего объема. Подсчеты показывают, что линейные размеры дырок близки к атомным размерам. [c.174]

Координационное число. Первоначальное понятие валентности ока - а./ ось недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. В связи с этим А. Вер-нор г> 1893 г. ввел в химию понятие координационного числа, кото-]К1е соответствует числу атомов нли групп, пепосредственно связанных с атомом, считаюш нмся в молекуле центральным. Понятие координационного числа оказалось чрезвычайно плодотворным. Значение координационного числа обычно соответствует числу всрнпш в правильных многогранниках (тетраэдр — 4, октаэдр — [c.53]

Попытаемся представить себе молекулярный механизм этого явления. Мы уже неоднократно пользовались тем обстоятельством, что жидкости вдали от критической точки нередко обнаруживают квазикристаллическую структуру, т. е. ближний порядок в распределении частиц. Пусть среднее координационное число ближайших соседей молекул компонентов 1 и 2 равно г. Допустим, что в некоторой области температур Т, Т- -АТ координационное число изменяется и становится равным г. Очевидно, что нри этом происходит изменение числа связей 1 — 2 и [c.488]

ИК спектры алюмосиликатов очень чувствительны к замещению ионов с различными зарядами, например АР+ вместо 51 + при координационном числе 4, или Mg2 - вместо АР+, либо, наоборот, при координационном числе 6, и менее чувствительны к замещению ионов с одинаковыми зарядами. Замещение ионов в узлах с определенной координацией будет сильно влиять на полосы поглощения, которые связаны с ионами, находящимися в узлах с той же самой координацией. Обозначения Х + и Х + над полосами поглощения относятся к трех- и двухвалетным катионам, а римские цифры указывают координационное число тех мест в решетке, где происходит замещение. Перпендикулярные стрелки показывают увеличение или уменьшение интенсивности, а параллельные — изменение частоты в указанном направлении. Перпендикулярные стрелки указывают частоту, а параллельные начинаются с частоты, где полоса обладает максимумом поглощения в образце с незначительным замещением. [c.62]

Отличительным признаком комплексных групп является то, что координационное число центрального атома или арифметическая сумма окислительных чисел всех лигандов выше абсолютного значения окислительного числа центрального элемента. Простые группы не характеризуются этим признаком. Так, например, в группах [РС1в] или [ЫН ] и координационные числа центральных атомов (6 и 4), и арифметические суммы окислительных чисел лигандов (тоже 6 и 4) превышают абсолютные значения окислительных чисел центральных элементов (5 и 3). В группах [50 ] или [РО ] координационные числа центральных атомов (4) меньше их окислительных чисел (6 и 5), однако арифметические суммы окислительных чисел лигандов (8) превышают значения окислительных чисел центральных элементов (6 и 5). Наоборот, в группе [СгС12(ОН2)4] арифметическая сумма окислительных чисел лигандов (2) меньше значения окислительного числа центрального элемента (3), однако его превышает координационное число (6). Поэтому все перечисленные и подобные им группы считаются комплексными. Группы же (РС14), (NH2), (иОа) и им подобные, в которых и арифметические суммы окислительных чисел лигандов (4, 2 и 4), и координационные числа центральных атомов (4, 2 и 2) меньше абсолютных значений окислительных чисел центральных элементов (5, 3 и 6), считаются простыми. [c.62]

Комплексообразователи Си+, А +, Аи+ при невысокой концентрации лигандов в растворе чаще всего имеют координационное число 2 и образуют ионы линейного строения. При большой концентрации лигандов координационное число возрастает до 3 и ионы приобретают треугольное строение. Комплексообразователи 2п +, Сс12+ и Hg2+ при низких концентрациях лигандов имеют координационное число 3 и образуют ионы треугольного строения, при высоких концентрациях лигандов — координационное число становится равным 4 и они образуют ионы тетраэдрического строения. [c.229]

Соединения германия (П), олова (П) и свинца (П). Координационные числа элементов подгруппы германия в степени окисления +2 более разнообразны, чем в степени окисления +4, и равны 3, 4, 5 и 6. У атомов Э(П) имеется несвязывающая электронная пара, поэтому координационным числам 3, 4, 5, 6 отвечают тригональная пирамида (тип АВзЕ, см. рис. 51, б), искаженный тетраэдр (тип АВ4Е, см. рис 51, < ), тетрагональная пирамида (тип АВ5Е, см. рис. 51, ) и искаженный октаэдр (тип АВеЕ). [c.464]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Исходя из правила эффективного атомного номера, комплексы с 16 валентными электронами называются координационно-ненасыщенными. Координационная ненасыщенность подразумевает наличие вакантного или занятого молекулой растворителя координационного места во внутренней сфере комплекса. Например, в комплексе Уилкинсона КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона), который является одним из наиболее активных и гниверсальных катализаторов, родий(1) имеет электронную конфигурацию 4d 5s и координационное число, равное 4, общее число валентных электронов равно 16 (8 + 4 2), поэтому комплекс координационно ненасыщен. Координационно-ненасыщенные комплексные соединения являются реакционноспособными веществами и, как правило, выступают в качестве катализатора. [c.505]

Координационное число надежно определяется методами рентгеноструктурного анализа, устанавливающими структуру комплекса. На основании только данных химического анализа и формулы соединений координационное число, как правило, определить невозможно. Надо учесть, что во многих кристаллосольватах, в том числе в кристаллогидратах и аммиакатах, часть молекул растворителя не связана с центральным ионом металла. Для многодентатных лигандов зачастую неизвестно, какую именно дентатность они проявляют в данном соединении. В многоядерных комплексах некоторые лиганды координируются несколькими ионами металлов одновременно. [c.7]

В ранее изданной книге [29] автора настоящей монографии были показаны возможные структуры полнсиликат-ионов при допущении, что атом кремния имеет координационное число 6. Еще раньше было сделано предположение [30], что полисилн-кат-ионы представляют собой образования, аналогичные анионам изополи- или гетерополикислот. Однако имеющиеся в настоящее время данные, которые в дальнейшем будут рассмотрены, показывают, что атом кремния в силикат-ионах еще имеет координационное число 4 по отношению к атомам кислорода. Соответственно в предлагаемой теории не будут в какой-либо мере затрагиваться состояния атома кремния с координационным числом 6. [c.172]

Координационное число центрального иона зависит от степени его окисления и электронной структуры, природы лигандов, соотношения радиусов центрального иона и лигандов, а иногда от температуры и других условий реакции. Определяющим фактором является степень окисления центрального ионгг>-.,Ниже приведены степени окисления центрального иона и сйответствующие им наиболее характерные координационные числа в скобках приведены координационные числа, реализуемые относительно реже Степень окисления центрального иона. ... +1 +2 +3 +4 Координационное число 2 (3) 4 (6) 6 (4) 6 (8) [c.209]

Зависимость геометрии комплексов от их координационного числа иллюстрируется данными табл. 23.3. Все приведенные в этой таблице структуры совпадают с указанными в табл. 8.3 для аналогичного числа стереоактивных электронных пар исключение составляют лишь некоторые комплексы с координационным числом 4. Для комплексов с таким координационным числом могут наблюдаться как тетраэдрические, так и плоско-квадратные структуры, изображенные на рис. 23.2. При плоско-квадратном строении комплекса лиганды (и, следовательно, связывающие пары электронов) располагаются ближе друг к другу, чем при тетраэдрической конфигурации, и поэтому отталкивание между ними благоприятствует тетраэдрической конфигурации. Существование плоско-квадратных структур обусловлено другими причинами, которые будут обсуждаться в последующих разделах данной главы. [c.407]

Была принята следующая модель раствора. Координационное число квазирешетки z предполагали равным 4. Допускали, что молекула спирта занимает в решетке Пс + 1 мест (см. рис. VII.6). Исходя из соотношений молекулярных объемов метилового спирта и циклогексана, молекуле последнего отводилось 5 мест в решетке. Заметим, что для линейных алканов число мест обычно приравнивается числу атомов углерода в цепи Пс. Значение г = Пс — 1 для циклогексана можно рассматривать как эмпирический учет цикличности молекул. Число мест, занимаемых молекулой пер-фторбензола, по аналогии с циклогексаном и бензолом также приравнивалось 5. [c.224]

Полинг [1] придерживается точки зрения, согласно которой между металлическими и обычными ковалентными связя.ми пет существенного различия (впервые эту мысль высказал Го,)ьд-шмидт в 1928 г.). Однако в металлических кристаллах и отличие от обычных кристаллов с ковалентными связями, а1С правило, реализуются очень высокие координационные числа. Более того, в таких металлах, как натрий, для образования 8+6 связей в ОЦК-структуре доступны только четыре орбитали (одна 5 и три р). Полинг предположил, что в образовании связей участвуют все или большинство внешних электронов атома, включая -электроны в с/гучае переходных металлов, п что существует особый тип резонанса (см. ниже). Из этнх положений следует, что кратность связи и валентность могут б ,иь дробными величинами. Уменьшение размеров атомов в ряду К, Са, 5с, Т1, V (аналогично от КЬ к МЬ и от Сз к Та) и примерное постоянство размеров атомов для элемента V— ТИ групп в каждом ряду переходных металлов объясняется следующим образом. При переходе от К к V происходят увеличение числа связывающих электронов от 1 до 5 и постепенный рост числа ковалентных связей, участвующих в резонансе, и, следовательно, монотонное уменьшение межатомных расстояний. Далее предполагается, что у атомов элементов от Сг до N1 в связывании участвуют не все девять имеющихся орбиталей (одна а, три р и пять с1), а лишь 5,78 из них являются устойчивыми сиязываюнти.ми 5р -орбпталями, еще имеются 2,44 атомной несвязывающей ( /-орбиталн, а оставшиеся 0,78 металлической орбитали обеспечивают несинхронный резонанс между отдельными валентными связями. Эти значения былн вычислены из магнитной восприимчивости (при насыщении) ферромагнит1н. железа, кобальта и никеля. Электронные структуры Полинга для ряда металлов приведены в табл. 29.6. У атомов Сг, А л и Ре число -электронов меньше, чем число орбиталей, так что спаривания спинов не происходит. Одиако у атома Со на 3,12 [c.459]

Для начала отметим особое состояние электронной оболочки атомов элементов 14-й группы вообще и атома зтлерода в частности. Мы уже неоднократно говорили о том, что в атомах з- и р-элементов валентными являются четыре орбитали - одна з-АО и три р-АО. У всех элементов 14-й группы на этих орбиталях находится по четыре электрона, и в этом смысле 14-я группа является некоторым водоразделом среди з- и р-элементов слева от нее располагаются электронно-дефицитные элементы, справа- электронно-избыточные. Тем не менее, начиная с кремния, эти элементы могут легко повышать свое координационное число с 4 до 6 за счет использования близко лежащих вакантных -АО, с участием которых образуются зр -гибридные орбитали. Таким образом, фактическое число валентных АО у атомов элементов 14-й группы все-таки больше числа валентных электронов. Из всех элементов группы только зтлерод не имеет вакантных -АО, и, если не считать атома водорода, атом углерода - единственный атом, в котором число валентных электронов, действительно, равно числу валентных орбиталей. [c.302]

Когда координационные числа двух чистых компонентов различны (например, Z = 10 для одного компонента и Z = 8 для другого), можно выбрать среднее значение (т.е. Z = 9). Концентрационный интервал можно разбить на три части в первой растворителем является компонент А, во второй - В, а в третьей результаты расчета могут быть интерполированы на основе данных, полученных для разбавленных растворов. В качестве примера рассмотрим систему 5п - Сс1 при 500 °С (рис. 15.5). В области, где растворителем является 8п, величину Z можно принять равной координационному числу чистого олова Z = 10. Аналогично для области, где растворителем является Сд примем Z = 8 — координационное число чистого кадмия. Для этих областей X = 6/5 -Ю- и 7/4-10 соответственно и выбирается таким образом, чтобы как можно лучше описать экспериментальные данные. Несмотря на произвольность такого выбора, соответствие теоретической кривой экспериментальнным данным отличное (что не типично). Эта система ха- [c.408]