Координационное число девять

КО детальнее в гл. 5 примеры, приведенные в табл. 1.1, могут представлять интерес как примеры менее обычного координационного числа —девять. Для правильного понимания смысла формул неорганических соединений, очевидно, необходимо оперировать в трех, а не только в двух измерениях и в понятиях как конечных, так и бесконечных групп атомов. [c.19]

Константы образования в системе фторида тантала. 1. Потенциометрическое исследование и изучение анионного обмена. Доказательство существования комплексов с координационным числом девять. П. Изучение потенциалов танталового электрода. [c.525]

Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы 1) атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл—водород имеет длину порядка 1,7 A, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и (или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Перечень этих структур включает соединения обширного ряда металлов с разнообразными лигандами геометрия этих комплексов варьируется от плоского квадрата (координационное число четыре) до центрированной тригональной призмы (координационное число девять). Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремний. [c.76]

При координационном числе девять возможны две идеальные геометрические конфигурации квадратная антипризма с одной лишней связью и тригональная призма с тремя лишними связями в обоих случаях эти связи направлены в центры квадратных граней. Первая из этих конфигураций встречается очень редко. В не- [c.276]

Рис. 11.39. Строение соединений с координационным числом девять

ДОВОЛЬНО надежны, если используются данные спектральных методов. Для многих ионов непереходных металлов, например для Ag+, Zn +, d +, Hg + и Ga +, координационные числа в растворе в действительности неизвестны. Получены доказательства того, что ионы редкоземельных элементов в растворе имеют координационное число девять, которое они часто имеют в твердом состоянии [42]. Отметим также, что если доказательство тетраэдрического окружения Li+ в водном растворе, полученное из данных по рассеянию рентгеновских лучей, вероятно, убедительно, то менее надежно предположение [c.140]

Каждый атом бора имеет координационное число 5, а два атома водорода имеют координационное число 2. Длины связей В—В равны 177 пм, а В—Н равны 133 пм (для мостиковых атомов водорода) и 119 пм (для внешних атомов водорода), а это свидетельствует о долевом характере связей, когда каждая связь требует менее одной электронной пары. В рассматриваемой молекуле имеется шесть пар валентных электронов и девять связей следовательно, в среднем каждая связь соответствует Уз одинарной связи. Длины связей указывают на то, что шесть электронных пар резонируют между девятью положения-ии так, что пять центральных связей требуют около пяти валентных электронов, а четыре внешние связи требуют около семи валентных электронов. [c.525]

Наконец, следует остановиться на вопросе о том, насколько влияет на координационное число катиона число имеющихся у него валентных орбиталей. У всех элементов с порядковым номером больше 10 имеется по крайней мере девять [c.408]

По тем же причинам двухвалентные никель или окис-ная медь не образуют комплексов с координационным числом шесть. Ионы и имеют соответственно восемь и девять 3 -электронов, и возникновение шести зр -связей возможно только при переходе двух или трех из этих электронов на 4с -орбиты. [c.163]

Если центральный ион в комплексе связал возможное для него максимальное число групп или ионов, так что все 4 или 6 координационных мест заняты либо ионами, либо нейтральными молекулами, то соответственную соль называют к о-р д и н а ци о н н о - н а с ы ще н н о й. Так, например, у соединений [ o(NHj)g] l3 и Ka[ o(NOj)g] ион кобальта связывает в общем девять групп. Шесть из них, которые находятся в комплексе, называют коо р д и н а ц и о н н о - св я 3 а н н ы м и, а остальные же три, находящиеся вне комплекса, — ионогенно-с вязанным и. Первые шесть называют также связанными во внутренней сфере, а остальные три — связанными во внешней сфере. [c.146]

UF5 получается при обработке UF фтором при 240 или UFg бромистым водородом при 65° [22] он имеет полимерную цепную структуру. В UaFa все атомы урана кристаллографически идентичны, каждый из них имеет координационное число девять черная окраска, по-видимому, обусловлена переходами с переносом заряда, при которых в возбужденном состоянии атомы урана имеют формальные заряды 4+ и 5+. [c.552]

Очень любопытны примеры различных производных гек-сафторотореат-иона. а-Модификации с калием или натрием в катионе характеризуются координационным числом восемь, а те же соли р-модификации — координационным числом девять [15]. [c.68]

Изредка встречающееся координационное число девять наиболее отчетливо выявлено в КгКеНэ (VII 6 доп. 60) и кристаллогидрате Ыс1(Вг0з)з-9Н20. Как видно из рис. Х1У-73, катион [N(1(01-12)9] представляет собой трехгранную призму, по углам и серединам граней которой располагаются молекулы воды. [c.431]

Согласно теории ВС, координационное число (к.ч.) равно числу орбиталей, пригодных для образования связей. У титана, циркония и гафния таких орбиталей девять. Однако максимально реализуемое к.ч. зависит не только от возможностей центрального атома, но и во многом от свойств лиганда, от его электронной структуры, поляризуемости, размеров и т. д. (рис. 62). Для титана наиболее характерны к.ч. 6 и 4, очень редко 7. Титан акцептирует отрицательные заряды лигандов, пока эффективный заряд на нем не будет значительно снижен. Так, в Т1С11 эффективный зарядна атоме Т1 приблизительно -Ь1. Легко поляризуемые лиганды, например крупный ион С1 , легко и отдают заряд, поэтому для передачи суммарного заряда их требуется меньше, чем слабополяризуемых лигандов, таких, как небольшой ион Р. Отсюда в первом случае более характерно к.ч. 4, во втором — [c.210]

Полинг [1] придерживается точки зрения, согласно которой между металлическими и обычными ковалентными связя.ми пет существенного различия (впервые эту мысль высказал Го,)ьд-шмидт в 1928 г.). Однако в металлических кристаллах и отличие от обычных кристаллов с ковалентными связями, а1С правило, реализуются очень высокие координационные числа. Более того, в таких металлах, как натрий, для образования 8+6 связей в ОЦК-структуре доступны только четыре орбитали (одна 5 и три р). Полинг предположил, что в образовании связей участвуют все или большинство внешних электронов атома, включая -электроны в с/гучае переходных металлов, п что существует особый тип резонанса (см. ниже). Из этнх положений следует, что кратность связи и валентность могут б ,иь дробными величинами. Уменьшение размеров атомов в ряду К, Са, 5с, Т1, V (аналогично от КЬ к МЬ и от Сз к Та) и примерное постоянство размеров атомов для элемента V— ТИ групп в каждом ряду переходных металлов объясняется следующим образом. При переходе от К к V происходят увеличение числа связывающих электронов от 1 до 5 и постепенный рост числа ковалентных связей, участвующих в резонансе, и, следовательно, монотонное уменьшение межатомных расстояний. Далее предполагается, что у атомов элементов от Сг до N1 в связывании участвуют не все девять имеющихся орбиталей (одна а, три р и пять с1), а лишь 5,78 из них являются устойчивыми сиязываюнти.ми 5р -орбпталями, еще имеются 2,44 атомной несвязывающей ( /-орбиталн, а оставшиеся 0,78 металлической орбитали обеспечивают несинхронный резонанс между отдельными валентными связями. Эти значения былн вычислены из магнитной восприимчивости (при насыщении) ферромагнит1н. железа, кобальта и никеля. Электронные структуры Полинга для ряда металлов приведены в табл. 29.6. У атомов Сг, А л и Ре число -электронов меньше, чем число орбиталей, так что спаривания спинов не происходит. Одиако у атома Со на 3,12 [c.459]

При сплавлении фторидов лантана и калия образуется диморфный КРар4. Кубическая а-форма обладает неупорядоченной структурой флюорита, в которой каждый катион характеризуется координационным числом 8. В гексагональной р-фор-ме каждый катион имеет девять ближайших соседей, шесть из которых располагаются в вершинах треугольной призмы, а три остальных вблизи центров вертикальных граней призмы б. Натриевый аналог ЫаЬар4 известен в единственной форме, в. [c.94]

Атомные характеристики. Атомный номер 30, атомная масса 65,37 а, е. м., атомный объем 9,15-10 м /моль, атомный радиус 0,139 нм, ионный радиус 211 + 0,83 нм. Значения потенциалов ионизации / (эВ) 9,39 17,96 39,70. Электроотрнцательность 1,6. Кристаллическая решетка цинка — гексагональная плотноупакованная с периодами а=0,2664 и с=0.4946 нм, с/а= 1,856. Энергия кристаллической решетки 131,5 мкДж/кмоль. Координационное число 6 6. Межатомные расстояния 2,66 2,91 им. Конфигурация внешних электронных оболочек Природный цинк состоит из стабильных изотопов (48,89 %), (28,81 %), "7л1 (2,07 %), (18,61 %) н 2п (0,62 %). Известны девять радиоактивных изотопов, важнейшие из них с периодом полураспада 250 дней. [c.123]

Из табл. 4-13 можно сделать следующие обобщения. Координационное число, т. е. число а-связей, равно 4 для атомов элементов первого восьмиэлементного перрюда (от Li до Ne) вследствие малого размера и доступного числа орбиталей. Очевидно, это справедливо н для не включенных в табл. Li и Ве. Координационное число для атомов элементов второго восьмиэлементного периода ограничено числом 6, хотя на первый взгляд может показаться, что орбиталей достаточно (одна s, три р и пять d, т. е. всего девять) для более высокого координационного числа. Это ограничение, вероятно, обусловлено как стерическими факторами, включающими отталкивание лигандов друг от друга, так и более высокой симметрией, возможной для координационного числа 6 в противовес, например, симметрии при координационном числе 7. Большие координационные числа иногда наблюдаются для атомов элементов четвертого и последующих периодов, но обычно только для элементов переходных рядов. [c.150]

И [Та Рур-. Очевидно, в этих соединениях высокие координационные числа появляются благодаря отсутствию несвязывающих электронов и общей для устойчивых соединений тенденции, заключающейся в том, что все девять низкоэнергетических орбиталей [пять (п—1)ё-, одна пз- и три пр-орбитали] заняты либо связывающими, либо несвязывающими электронами. При этом наблюдаются два типа структур [2г р7]з (а также [и ОгРбР и имеет структуру, которая лучше всего [c.257]

Каталитические свойства комплексов переходных металлов обеспечиваются наличием близких по энергиям трех свободных лр- и частично заполненных одной пз- и пяти (л—1) -орбита-лей. Эти девять валентных орбиталей могут участвовать в образовании связей практически с каждым элементом Периодической системы, что обеспечивает огромное многообразие лигандов в комплексах переходных металлов, в числе которых находится подавляющее большинство органических молекул и их потенциальных реагентов (СО, Ог, N2, N 2, N0, СО2, НгОит. п.). Однако наиболее распространенные координационные числа в комплексах металлов, катализирующих органические реакции,— 4, 5 и 6. Этим числам отвечают пять способов пространственного расположения лигандов, которые определяются направлением гибридизованных орбиталей, участвующих в образовании сг-связей (рис. 42 и табл. 14). [c.181]

Из немногих соединений иттрия, структуры которых исследованы, только у УРз обнаружено координационное число выше шести — каждый имеет девять соседей Р . Из них шесть расположены в вершинах тригональной призмы, а три — на линиях, проходящих через центры прямоугольных граней. Для 2гОг и НЮз известны две кристаллические модификации, причем в обеих имеются высокие координационные числа. Низкотемпературная форма — моноклинная с координационным числом металла, равным семи, а высокотемпературная форма имеет структуру флюорита (см. рис. 47) с ионами металла, окруженными восемью ионами О в вершинах куба. Координационное число семь обнаружено также в Кз гРу, в котором ион 2гР " имеет форму пентагональной бипирамиды. Координационное число восемь найдено в К22гРв, где координационные группировки с характерной геометрией, изобра- [c.226]

Отметим, что для любого числа электронных пар от двух до шести и независимо от того, эквивалентны эти пары или нет, конфигурации, приведенные в табл. 6-1, верно предсказывают форму молекул непереходных элементов . Некоторые примеры приведены в табл. 6-2, а в табл. 6-3 даны геометрические формы молекул непереходных элементов. Следует отметить, что максимальное число ординарных нормальных ковалентных связей, образуемых любым непереходным элементом, равно семи, так как это максимальное число электронов на внешнем квантовом уровне химически реакционноспособного атома. Таким образом, не следует ожидать появления примеров с восьмью и девятью электронными парами в валентном уровне, за исключением некоторых переходных элементов, у которых по крайней мере некоторые из связей, образуемых электронными парами, будут формироваться за счет координационной ковалентности, и в этом случае будет участвовать ( -подуровень. Например, ТаРа и ацетилацетонат тория ТЬ(С5Н702)4 имеют структуру квадратной антипризмы, показанной в табл. 6-3. Известно лишь одно соединение — Мо(СМ) , в котором имеется восемь электронных пар, но обладающее структурой додекаэдра. Однако было отмечено ранее, что атом молибдена в этом ионе в действительности имеет девять электронных пар на валентном уровне, одна из которых — не поделенная пара. [c.207]

Важный фактор, который необходимо учитывать при рассмотрении каталитического поведения небольших кристаллитов, связан с изменениями в структуре при изменении их размера — эффект, который был признан только в течение последних десяти лет ([34, 35]. В соответствии с исследованием структуры мелких кристаллитов, опубликованным Ван Хардвелдом с сотр. [36, 37], поверхность кристаллита при уменьшении его размеров до 10 нм отклоняется от характеристической морфологии кристаллита большого размера наиболее заметные изменения происходят в интервале 4,0—1,5 нм и особенно затрагивают координацию атомов на поверхности. Например, равновесная поверхность большого гранецентрированного кубического кристаллита металла имеет преимущественно девять координационных поверхностных мест. Атом, адсорбированный на таком месте, имеет координационное окружение, самое большее из трех атомов. Поскольку размер кристаллита уменьшается, то уменьшается число таких мест. В действительности, для кристаллита размером 1,4 нм будет только 33-% таких активных мест [38]. Поскольку число высококоординированных активных мест уменьшается, то число активных мест, дающих адсорбированному атому координационное окружение из пяти атомов, увеличивается и достигает максимума около размера 2—2,5 нм [37]. Это сильно отражается на поверхностных свойствах кристаллита. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология