Координационное число истинное

Иногда упрощенно представляют состав алюминатов в растворе как М АЮг, Мз АЮз и т. д. Ясно, что такой способ изображения не отражает истинного строения соединений А1(П1) в водных растворах, где благодаря возможности исчерпывающей гидратации А1(П1) всегда реализует координационное число 6 [2]. [c.58]

Если для вычисления этого интеграла выбрать выражение (4.45), то получим истинное значение координационного числа [c.111]

Метод ВС не может интерпретировать металлическую связь. В металлах с их высокими координационными числами наблюдается сильный недостаток вален р-ных электронов по сравнению с двухэлектронной и двухцентровой ковалентной связью. С точки зрения ММО металлическая связь характеризуется дефицитом электронов против нормальной ковалентной связи. Поэтому порядок связи в металлах и истинных металлидах может быть любым дробным числом. Отсюда металлиды, как правило, не подчиняются правилам классической валентности, т.е. ковалентности. Из-за этого для истинных металлидов невозможно предсказать их формульный состав на основе классических представлений о валентности, а потому здесь нужны другие концепции. [c.95]

В старой литературе существовало выражение Наибольший заряд атома элемента численно равен номеру группы (это утверждение возникло тогда, когда еще не была понята истинная природа химической связи и не было четкого разграничения понятий заряд иона и координационное число . Что же касается термина заряд атома , то его смысл остается не- [c.66]

Модельные расчеты Дубинина, исходящие из цилиндрической модели нор (судя но данным электронной микроскопии, шаровая модель несколько ближе к истине), естественно, приводят к качественно правильным результатам при небольшой пористости. Но, как видно по данным таблицы, приведенной Дубининым, уже начиная с пористости 0,6, расхождение составляет 20 — 30%, а нри высоких пористостях экспериментальные и вычисленные значения R различаются в несколько раз. При значительных изменениях пористости надает общее число частиц (пор, каналов) и координационное число, и в этом вопросе у нас нет никаких расхождений с Дубининым и Исирикяном. [c.84]

Б. А. Фролов (Дальрыбвтуз, Владивосток). Нами были проведены расчеты удельной поверхности для каолинита и монтмориллонита на основе кристаллохимических данных эти глинистые минералы построены из одинаковых геометрических фигур (октаэдров и тетраэдров), которые в различных глинистых материалах находятся в различном сочетании. Удельная поверхность таких минералов складывается из боковых поверхностей октаэдров и тетраэдров [1]. Известно, что в каолините на один октаэдр приходится три тетраэдра, в монтмориллоните на один октаэдр приходится шесть тетраэдров. Следовательно, с точки зрения упаковки каолинит имеет координационное число 3, а монтмориллонит — 6. Поверхность элементарной ячейки для каолинита равна боковой поверхности октаэдра и трех тетраэдров 5я = 56,2 А , для монтмориллонита 5я = 89,2 А . На 1 поверхности необходимо 179 10 ячеек каолинита или 112 10 ячеек монтмориллонита. Используя истинные массы атомов кислорода, алюминия, кремния, можно найти массу ячейки и далее массу минерала с поверхностью 1 м . Таким образом, удельные поверхности 5уд каолинита и монтмориллонита с идеальной решеткой имеют значения соответственно 440 и 400 м 1г. [c.306]

При исследовании поведения свободных от носителя индикаторов иногда можно получить некоторые данные, указывающие на состояние окисления индикатора, но такие данные редко являются надежными. Например, изоморфное внедрение индикатора в осадок указывает на то, что заряд, размер и координационное число для ионов носителя и индикатора одинаковы, и это дает возможность определить вероятное состояние окисления индикатора. Однако в случае образования аномальных смешанных кристаллов, сходных с истинными смешанными кристаллами, можно сделать ошибочные выводы. Например, если не учитывать того факта, что перенос не происходит в щелочных растворах, то можно было бы прийти к выводу, что ионы натрия и свинца сходны, так как хлориды натрия и тория В (РЬ ) образуют аномальные смешанные кристаллы в кислых и нейтральных растворах (см. стр. 102). Перенос индикатора путем адсорбции часто дает сведения относительно знака заряда индикаторного иона и растворимости индикаторного соединения. Знание этих свойств полезно для определения степени окисления индикатора. Сведения о летучести индикатора, его растворимости в органических растворителях, скорости диффузии, легкости, с которой он может окисляться и восстанавливаться, и знаке заряда иона индикатора, определяемые при изучении процессов переноса, также следует учитывать при определении степени окисления индикатора. [c.129]

Проявление металлических свойств элементами VI группы наиболее ярко выражено у полония. В то время как сера является истинным непроводящим веществом (уд. сопротивление 2 10 цй см), селен (уд. сопротивление 2-10 iQ- M) и теллур (уд. сопротивление 2-10 иО-сж) занимают промежуточное положение по электропроводности, а температурный коэффициент сопротивления всех трех элементов отрицателен, что обычно характерно для неметаллов. Полоний в каждой из двух аллотропных модификаций имеет сопротивление, свойственное истинным металлам (- 43 дй-слг), и положительный температурный коэффициент. Низкотемпературная модификация, устойчивая до 100°, имеет кубическую структуру, а высокотемпературная — ромбоэдрическую. В обеих формах полоний проявляет координационное число шесть. [c.382]

Проблемы, которые предстоит рещить при построении плодотворной теории гидратации, далеко не просты. В теориях, которые основаны на модели непрерывного растворителя, приходится учитывать такие сложные факторы, как диэлектрическое насыщение, величины истинных радиусов ионов в растворе и отсутствие сферической симметрии вблизи поверхности ионов вследствие конечных размеров молекул воды. С другой стороны, в моделях, основанных на учете межмолекулярных взаимодействий, приходится принимать во внимание координационные числа и ориентацию молекул воды, а также ион-дииольные, ион-квадрупольные и диполь-дипольные взаимодействия. Поскольку большинство современных теорий гидратации исходит из термодинамических свойств ионов, более подробное рассмотрение этих теорий дано в разд. 11,3 этой главы. [c.25]

Попытка построить теорию химической связи в металлах п -тем использования метода валентных связей (метод ВС) была предпринята Полингом [3]. Существенная трудность такого подхода, однако, коренится в том обстоятельстве, что при высоком координационном числе и относительно небольшом количестве валентных электронов в типичных металлах приходится вводить в рассмотрение очень большое число различных валентных структур (суперпозиция которых дает истинную волновую функцию электронов в кристалле). Одна из таких возможных валентных структур (для кристалла лития) приведена на рис. 9.9. [c.98]

Однако сами по себе результаты химического анализа еще недостаточны для установления истинных формул веществ, а следовательно, и координационных чисел входящих в их состав центральных атомов. При изучении простых соединений необходимые дополнительные сведения дает определение молекулярного веса (I 6). Например, плотности паров всех помещенных в приводившейся выше таблице простых фторидов говорят за то, что их простейшие формулы являются вместе с тем и истинными. Значит, и аналитические координационные числа их центральных атомов (в рассматриваемых соединениях) также совпадают с истинными. [c.415]

Чтобы получить исправленное осмотическое уравнение для растворов полимеров, необходимо рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем. Для этого можно воспользоваться общими методами статистической механики без каких-либо специальных моделей (Зимм) [1]. Однако из соображений физической наглядности мы воспользуемся для расчетов введенной Хаггинсом и Флори моделью псевдорешетки [2]. Представим себе жидкость в виде правильной решетки, каждая клетка которой вмещает одну молекулу растворителя или равную ей по объему молекулу низкомолекулярного растворенного вещества (рис. 8). Решетка вовсе пе обязана быть кубической. Мы можем придать ей любую желаемую геометрическую форму, исходя из представления о координационном числе V, т. е. о числе ближайших соседей, окружающих каждую молекулу и образующих так называемую координационную сферу. Так, например, в гексагональной решетке v=12, в кубической — 6. Казалось бы подобная модель очень далека от истины, так как в жидкости расположение частиц беспорядочно. На самом деле это не так. Благодаря большой плотности жидкости, [c.43]

Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число (например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. Максимальное координационное число обычно равно 6 или 4, но может принимать также ббльщие значения, если позволяет пространство . В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Это координационное число применяли при вычислении остаточного эффекта и лиганд-эффекта (см. главу V). Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату (а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. Для характеристического координационного числа можно дать более или менее [c.82]

Существует мезомерия между атомами серы и цинком с четырьмя координационными связями. Возможность перехода от одной предельной формы к другой обусловлена наличием свободных пар электронов у тиокарбоксильных атомов серы. Истинное состояние связи атомов серы с цинком колеблется между этими двумя предельными формами таким образом, имеется как бы два цикла, представляющие собой внутреннее хелатное соединение (XXII), в котором происходит насыщение атома цинка с координационным числом 4. Эти циклы относительно лабильны и легко расщепляются. При этом, однако, освобождаются две координационные связи, благодаря чему становится возможным непрочное присоединение серы [c.142]

Координационное число 5. Хотя и много чаще, чем координационное число 3, этот тип координации встречается относительно редко, и в разных примерах (когда из соображений стехиометрии можно предположить его наличие) истинное координационное число оказывается иным, причем оно бывает либо больше, либо меньше. Так, в кристаллической решетке СздСоО,, имеются тетраэдрические ионы СоС1 и отдельные ионы СР, в то время как кристаллические соединения НЬС ,,, ЫЬВг.,, ТаС ., и МоС — все содержат димерные молекулы М,Хю, состоящие из двух октаэдрических групп МХб, соединенных по ребру. [c.156]

На основании молекулярной формулы соединения почти никогда не удается определить координационное число известно бесчисленное множество систем (таких, как ЗЬРв, СзС(1С1з или ВаСЕв), для которых формула не дает никаких сведений об истинном координационном числе. Часто удается прямо или косвенно ответить на вопрос о координационном числе с помощью таких измерений. [c.349]

Для того чтобы сопоставить гидравлическое сопротивление шара в зернистом слое и трубки в пучке труб и в потоке с бесконечно удаленными границами, важно правильно оценить истинные скорости потока в пучке труб и слое шаров. В первом случае целесообразнее всего относить эту величину к сжатому сечению между трубками, во втором — к сечению в просвете между шарами (см. раздел 1.2). Просвет 1мин определяется либо по зависимости от координационного числа по уравнению (1.7), либо по зависимости от пористости слоя по приближенной формуле, предложенной С. Л. Лейбензоном [37] [c.105]

Указанные взаимодействия далеко не просто рассчитать ввиду неопределенности в истинных радиусах и координационных числах ионов, а также ориентации молекул воды в координационной оболочке. Вследствие непрерывного обмена с объемом раствора молекулы воды координационной оболочки не образуют стабильного единого целого с ионом, и поэтому о структуре гидратированного комплекса можно говорить лищь с точки зрения статистики. [c.46]

Вновь подчеркнем, что нельзя приписывать комплексу определенное координационное число, основываясь только на его стехиометрии, и что многие комплексы, которые, как может показаться, являются семикоординационными, на самом деле часто имеют другое координационное число. Например, (МН4)з51р7 содержит не ионы [SiF7] , а смесь ионов и [Sip6] . Тем не менее, с момента появления третьего издания этой книги десять лет назад методами рентгеновской кристаллографии и дифракции электронов или нейтронов было детально изучено значительное число истинных комплексов с координационным числом семь. Совершенно ясно, что структуру большинства таких комплексов можно описать с помощью одной из идеальных геометрических конфигураций пентагональная бипирамида (ПБП), октаэдр и тригональная призма с лишними связями, направленными в центр одной из граней (достроенный октаэдр, ДО и достроенная тригональная призма, ДТП). Эти конфигурации показаны на рис. 11.35. Вероятно, стоит несколько отвлечься и указать, что соответствующая структуре ДТП тригональная призма является возможной альтернативой октаэдрического строения комплексов с координационным числом шесть. Хотя струк" тура типа тригональной призмы необычна, она обнаружена у неко- [c.269]

Изменения плотности, электропроводности и других физических свойств при плавлении показывают, что расплавы многих из этих элементов обладают более металлическим характером и их структуры имеют более высокие координационные числа, чем кристаллические модификации, устойчивые ниже точки плавления [5]. Изменение удельной электропроводности при плавлении показано на рис. 109. Значения энтропии плавления для них также гораздо выше, чем для истинных металлов, что указывает на отчетливо выраженное изменение структуры при плавлении [11]. Однако изменение структуры не заканчивается при температуре, немного превышающей точку плавления. Температурная зависимость атомного объе ма, электропроводности и магнитных свойств мышьяка показывает, что хотя структурный переход в значительной степени н происходит в интервале между точкой плавления (818°) и 850°, он не завершается даже при 1000°. Более легко этот переход происходит в случае 5Ь и В1. Исследование структуры расплавленных 51 и Ое методом дифракции рентгеновских лучей свидетельствует, что углы между связями не отклоняются от тетраэдрического столь сильно, как в белом олове. Таким образом, на структуру расплава в большей или меньшей степени влияют направленные ковалентные связи, ответственные за сетчатое или высокополимерное строение кристаллических модификаций. [c.262]

Большинство полимеров, образованных металлами с координационным числом 4, содержит в своем составе ноны бериллия, меди, цинка или никеля. Бериллий обладает некоторыми преимуществами, так как он пе подвергается окислению или восстановлению его координационное число неизменно равно 4, и связь бериллий—кислород приближается к истинно ковалентному типу. С другой стороны, серьезным препятствием является токсичность соединений бериллия. Что касается быс-хелатпых группировок, чаще всего используются группировки 1,3-дикетонов, 8-оксихи-нолинов, шиффовых оснований, фосфинатов и анионов а-амино-кислот. Почти во всех случаях бис-клешневидные агенты симметричны, но это лишь вопрос удобства и легкости синтеза. Две хелатные группы могут быть соединены любым способом. Например, в случае р-дикетонов имеются две основные структуры [c.19]

При составлении таблиц атомных радиусов указанным путем отыскивались, например, соединения, в которых можно было бы предполагать присутствие одиночной связи между двумя одинаковыми атомами и измеренное в этом случае межъядерное расстояние делили пополам и принимали полученную величину за истинный радиус атома. Выбор именно одиночной связи обусловлен был сознанием того, что кратность связи влияет на межъядерное расстояние, сокращая его. Однако критерий одиночности связи нелегко доказать, так как связь может быть растянута до известной степени присутствием антисвязевых электронов и вообще зависеть от ряда факторов (например, от координационного числа) так, например, одиночная связь между атомами в молекуле фтора велика из-за влияния антисвязевых электронов. [c.63]

Аналогичный квадруплетный спектр (рис. 4.5) обнаружен для комплекса Ре(1П) с метилнафтадитиолом (соединение № 11 в табл. 4.6). Эта структура может быть связана с возможностью осуществления двух различных конфигураций, так как это становится возможным, если истинное координационное число б и дополнительные координационные положения занимают молекулы растворителя X (рис. 4.6). Однако истинная причина, объясняющая наличие квадруплетных спектров, видимо, одна и та же в обоих случаях. Квадруплет может быть следствием особого случая изомерии. Если, например, энергии образования плоской и искаженной тетраэдрической конфигураций [c.222]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационное число истинное: [c.188] [c.280] [c.206] [c.146] [c.106] [c.183] [c.154] [c.163] [c.285] [c.340] [c.375] [c.251] [c.354] [c.355] [c.146] [c.40] [c.130] [c.140] [c.51] [c.259] [c.72] [c.522] [c.213] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология