Координационное число увеличение

Следует учитывать, что если размеры ионов влияют на координационное число, то в свою очередь величина координационного числа оказывает влияние на размеры ионов. Для ионных соединений самое распространенное координационное число 6. С увеличением координационного числа ионный радиус катиона увеличивается. [c.166]

Как известно, в подгруппах р-элементов по мере увеличения порядкового номера координационные числа элементов возрастают, например [c.87]

Как и в ранее рассмотренных подгруппах р-элементов, с увеличением атомного номера участие 5 -электронов в образовании связей уменьшается. Особо инертна электронная пара Поэтому если для галлия наиболее характерна степень окисления +3, то для таллия + 1. Индий чаще всего проявляет степень окисления - 3. Вместе с тем для элементов Оа—1п—Т1 возрастает роль и /-орбиталей в образовании химической связи. Это сказывается на значении координационных чисел. Так, для галлия и индия типичны координационные числа шесть (зр с( -гибридизация) и четыре (зр -гибридизация), а для таллия еще, кроме того, семь (зр (1 /-гибридизация) и восемь. [c.536]

Важнейшими характеристиками ионов первой группы являются их заряды и радиусы — условные величины, определяемые из экспериментально найденных расстояний металл — донорный атом. Приведенные в литературе ионные радиусы находят из расстояний катион — анион в условиях октаэдрического окружения катиона анионами. В работах [25—27] представлены две системы ионных радиусов Гольдшмидта и Полинга Различие между этими системами в оценке величины ионного радиуса — 133 пм по Гольдшмидту и 140 пм по Полингу (табл 1). Поэтому различие между значениями радиусов двух-и трехзарядных ионов составляет примерно 10 пм, радиусы однозарядных ионов в обеих системах приблизительно одинаковы Об условности величины ионных радиусов свидетельствует и резко выраженная их зависимость от координационного числа (увеличение с возрастанием координационного числа) [c.16]

В качестве примера взаимодействия ионов металла с дипольными молекулами рассмотрим процесс гидратации ионов М + (табл. 71). Из данных таблицы видно, что с увеличением радиуса металла энергия гидратации уменьшается (при низких координационных числах). При повышении координационного числа для [c.238]

С позиций электростатической теории объясните, какое влияние должно оказывать на значение координационного числа увеличение радиуса и заряда а) комплексообразователя, б) лигандов Каким соотношением двух сил, действующих между центральным атомом и лигандами и между самими лигандами, определяется координационное число [c.139]

Чем объяснить увеличение максимального координационного числа от четырех у азота до шести у сурьмы [c.126]

В подгруппе селена, как и в других подгруппах р-злементов, с увеличением размеров атомов наблюдается общая тенденция к увеличению характерного координационного числа. Так, для серы и селена наиболее типичны координационные числа 3 и 4, а для теллура — 6, иногда даже 7 и 8. [c.336]

Более строго проведенные вычисления очень трудны и связаны на практике с рядом последовательных приближений. Тем не менее даже первое приближение, вкратце рассмотренное нами, весьма важно и поучительно. Оно ведет, между прочим, к заключению о том, что ионности благоприятствует переход из газообразного в твердое состояние, понижение положения элементов-партнеров в Периодической системе (увеличение п и понижение ионизационных потенциалов) и увеличение координационного числа (увеличение константы Маделунга). [c.117]

Связь с ионами образуется большей частью с помощью донорно-акцепторной связи или в результате ионо-дипольного взаимодействия, причем образованию связи благоприятствует малый размер катиона, большой заряд его, например А1 , и связанная с этим большая его поляризующая способность. При большом размере аниона с увеличением общего размера катиона (вместе со связываемыми им молекулами воды) возрастает координационное число и при этом увеличивается устойчивость такой структуры. [c.141]

С увеличением порозности координационное число монотонно -уменьшается. [c.10]

Если пользоваться приведенной на стр. 124 схемой, влияние второго атома палладия, добавки или растворителя можно связать с увеличением подвижности лиганда и облегчением взаимодействия Рс1—Н (чему, безусловно, способствует уменьшение степени окисления Рс ),. но присутствие второго атома палладия не является обязательным. При растворении катализатора в растворителе К (или в олефине О) меняется координационное число [c.127]

В подгруппах р-элементов по мере увеличения размеров атомов участие з-орбиталей в гибридизации с р-орбиталями становится все менее характерным. Так, для селена яр -гибридное состояние менее устойчиво, чем для серы. С другой стороны, при переходе от р-элементов 4-го периода к р-элементам 5-го и 6-го периодов в образовании а- и я-связей все большую роль начинают играть и даже 4/-орбитали. Поэтому в подгруппах р-элементов наблюдается общая тенденция увеличения характерного координационного числа. Так, для серы и селена наиболее типичны координационные числа 3 и 4, а для теллура 6, иногда даже 8. Соответствующие гибридные состояния стабилизируются за счет я-связей. [c.363]

Прочность металлической связи в общем возрастает с увеличением числа атомов, с которыми непосредственно связан данный атом, т. е. с увеличением координационного числа. Действительно, в структурах, свойственных металлам, [c.137]

Этот факт указывает на то, что дырки делают плотнейшую структуру механически неустойчивой, и одновременно с укладкой шаров происходит перестройка ячеек в сторону увеличения плотности без изменения среднего координационного числа. В таком случае эффектом усадки можно объяснить наблюдаемые [c.21]

Оказывается, что по мере увеличения координационного числа величина т, а следовательно, и пропорциональная ей энергия образования сначала увеличиваются, а потом, пройдя через максимум, уменьшаются. [c.237]

Ионы обозначают теми же символами, что и атомы, указывая справа вверху их заряд, например, положительный трехзарядный ион алюминия обозначают А1 +, отрицательный однозарядный ион хлора — С1 . Для ионов, как и для атомов, существует несколько систем радиусов. На их размеры влияют такие факторы, как количество ближайших ионов в узлах кристаллической решетки (называемое координационным числом) и их электронное состояние (заряд, размер и др.). Поэтому наиболее индивидуальным радиусом иона так же, как и для атома, можно считать его орбитальный радиус. Потеря атомом электронов приводит к уменьшению его эффективных размеров, а присоединение избыточных электронов — к увеличению. Поэтому радиус положительно заряженного иона (катиона) всегда меньше, а радиус отрицательно заряженного иона (аниона) всегда больше радиуса соответствующего электронейтрального атома [c.82]

Соотношение между степенью окисления центрального иона и его координационным числом позволяет ориентироваться в многообразии комплексных соединений, что особенно важно в начальный период их изучения. Более высоким степеням окисления центральных ионов отвечают более высокие координационные числа. Если элемент способен проявлять различные степени окисления, то обычно с увеличением степени окисления элемента увеличивается и его координационное число. Так, координационное число меди (Г) равно 2, а меди (И ) — 4. Для платины (И ) характерно координационное число 4, а для платины (IV) оно равно 6. [c.95]

Объясните характер изменения свойств раствора по мере увеличения числа молекул аммиака в составе соли. Напишите координационные формулы соединений. Каково координационное число хрома [c.227]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Закономерности, которые относятся к реакционной способности октаэдрических комплексов, часто оказываются неприменимыми к комплексам с другим числом лигандов. Это объясняется тем, что скорость реакции зависит от механизма реакции,, который в свою очередь зависит от конфигурации комплекса. В реакциях с октаэдрическими комплексами скорость реакции и ее энергия активации определяются энергией разрыва связи комплексообразователь — лиганд. Поэтому малый радиус центрального иона и его высокий заряд обусловливают большую энергию связи и соответственно большую энергию активации и малую скорость реакции. Наоборот, в четырехкоординационных квадратных комплексах высокий заряд центрального атома способствует быстрому протеканию реакции. Это объясняется тем,, что реакция проходит не через стадию разрыва связи комплексообразователь— лиганд (как это имеет место в октаэдрических комплексах), а через стадию образования новой связи с увеличением координационного числа комплексообразователя. Большой положительный заряд комплексообразователя способствует образованию такой связи. [c.348]

Из первой группы реакций рассмотрим реакции, проходящие с изменением только строения внутренней сферы комплекса. В таких реакциях координационное число комплексообразователя может изменяться нли сохраняться постоянным. С увеличением координационного числа проходят реакции присоединения, с уменьшением координационного числа — реакции отщепления (элиминирования). Координационное число сохраняется постоянным в реакциях, в которых происходит изменение геометрического строения координационной сферы, например превращение плоскоквадратной конфигурации в тетраэдрическую, изменение положения лигандов и замещение лигандов. Из этих реакций о первых двух речь шла при обсуждении явления изомерии (см. 16). [c.348]

Иодид серебра. Исследование иодида серебра при температурах от 30 до 210 °С и при давлениях до 700 МПа рентгенографическим способом дало возможность построить фазовую диаграмму этого вещества (рис. 43). Как видно, в этих пределах давлений и температур Agi существует в трех кристаллических модификациях. При комнатных температурах и давлениях менее 300 МПа иодид серебра Agi II имеет структуру типа ZnS С координационным числом 4. При увеличении давления до 355 МПа происходит обратимый переход Agi II в Agi III. [c.155]

В степени окисления +4 германий и его аналоги чаш,е всего имеют координационное число 6 и 4, что отвечает октаэдрической и тетраэдрической структурной единице. По мере увеличения размеров атомов при переходе от С и 81 к ряду Ое — 5п — РЬ координатационное число 4 становится все менее характерным. Напротив, становится более типичным координационное число 6. [c.426]

Введенное выше понятие координационного числа Л/ суш,е-ственно и само по себе, а не только как вспомогательная функ-ц11я, с помощью которой получено соотношение Гаусса (1.6,6). В непосредственной близости от контакта между шарами образуется капиллярная щель, в которой в первую очередь конденсируются пары и задерживаются стекающие по насадке смачивающие жидкости. Вблизи этих контактов образуются и застойные зоны протекающего потока, замедляющие диффузию и массообмен потока с зернами. С увеличением Nk доля этих застойных зон возрастает. [c.11]

Введенные в полярную жидкость ионы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических 1 следований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие на структуру воды ионов больших размеров, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя структуры последней. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и да51 е в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.421]

Указанная деформация может привести к образованию плоских квадратных комплексов, если уменьшение прочности связи, вызванное уменьшением координационного числа (4 вместо 6), компенсируется увеличением ЭСКП. [c.19]

Расчеты Косселя и Магнуса показали также, что при значительном увеличении числа лигандов силы отталкивания между ними настолько возрастают, что комплексы. становятся непрочными. Так, было найдено, что достаточно прочные комплексы с однозарядными ионами-комплексообразователями должны иметь координационные числа 2 и 3, с двухзарядпыми — 4, с трехзарядными— 4 и 6, Эти результаты довольно близки к тому, что наблюдается в действительности. [c.120]

Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

Увеличение скорости обмена при уменьшении заряда центрального атома [например, в ряду С104 , С10з , СЮ2 , СЮ ) также объясняется увеличением способности к проявлению более высокого координационного числа. [c.205]

Плотность моноклинного ZrOa составляет 5,7-10 кг/м , а координационное число атомов Zr в нем равно 7. Переход в тетрагональную форму, в которой Zr имеет координационное число 8, сопровождается уменьшением объема почти на 7%. Последующее превращение тетрагональной формы в кубическую происходит с увеличением объема при.мерно на 9,5%. [c.120]

Температура плавления металлов. Твердое тело начинает плавиться, когда кинетическая энергия движения его частиц становится соизмеримой с энергией их притяжения друг к другу. Таким образом, чем меньше прочность химической связи в металлах, тем ниже температуры их плавления. Прочность химической связи в металлах определяется количеством валентных электронов атома элемента, причем увеличение их числа увеличивает прочность связи. Определяющим фактором увеличения с номером периода прочности связи между атомами ( -элементов является увеличение (по модулю) энергии з-элек-тронов из-за эффектов проникновения. Эффект проникновения з-электронов под (1- и /-электронные подоболочки стабилизирует состояние электронов и понижает их энергию. Наличие неспаренных (п — 1) -электронов также увеличивает прочность химической связи в металлах за счет образования дополнительных ковалентных связей. Увеличение размеров атомов действует в противоположном направлении, как и увеличение координационного числа. Характер изменения температуры плавления металлов по периодам периодической системы во многом близок к изменению их плотности. В целом для металлов соблюдается следующая закономерность [c.322]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Центральные атомы элементов 3-го и последующего периодов предоставляют для комплексообразования а-, р-, ( -орбитали. При переходе от одного элемента длинного периода к другому слева направо наблюдаются две противоположно действующих тенденции. Первая связана с электронной конфигурацией атома или иона комплексообразователя. Число электронов комплексообразователя, участвующих при образовании МО комплекса, определяется заселенностью его ( -орбиталей и к концу ряда ( -элементов близко к 10 (Ag . ..4( °, Си +. .. 3( , Zn +. .. Зй °). Вместе с электронами лигандов (например, при координационном числе 4 лиганды предоставляют для заполнения МО комплекса 2-4 = 8 электронов), их число становится достаточным для заполнения всех связывающих МО комплекса. Иллюстрацией это.му является упоминавшееся правило 18 электронов (см. предыдущий разд.). Поэтому с увеличением числа (п — l)(i-элeктpoнoв происходит сначала увеличение прочности комплексных соединений, достигающее максимума к середине периода (УП1 и соседние к [c.364]

ИК спектры алюмосиликатов очень чувствительны к замещению ионов с различными зарядами, например АР+ вместо 51 + при координационном числе 4, или Mg2 - вместо АР+, либо, наоборот, при координационном числе 6, и менее чувствительны к замещению ионов с одинаковыми зарядами. Замещение ионов в узлах с определенной координацией будет сильно влиять на полосы поглощения, которые связаны с ионами, находящимися в узлах с той же самой координацией. Обозначения Х + и Х + над полосами поглощения относятся к трех- и двухвалетным катионам, а римские цифры указывают координационное число тех мест в решетке, где происходит замещение. Перпендикулярные стрелки показывают увеличение или уменьшение интенсивности, а параллельные — изменение частоты в указанном направлении. Перпендикулярные стрелки указывают частоту, а параллельные начинаются с частоты, где полоса обладает максимумом поглощения в образце с незначительным замещением. [c.62]

Насыщение координационного числа сказывается на устойчивости валентного состояния элемента. Часто координация ионом металла различных аддендов способствует увеличению устойчивости высшего валентного состояния. Например, Со (III) в своих простых соединениях неустойчив, тогда как многочисленные комплексные соединения "лрехвалентного кобальта обладают высокой степенью устойчивости. [c.31]

Из комплексных оксалатов описаны (НН4)з[5с(С204)з], Kз[Y (С2О4) з], ЩЬа ( 204)2] и измерены их константы нестойкости. Из данных табл. 60 видно, что в ряду 5с—Ьа наблюдается уменьшение координационного числа, а следовательно, и уменьшение устойчивости соединений с максимальным координационным числом. С другой стороны в ряду известных оксалатов элементов от Ьа к Ср заметно некоторое увеличение устойчивости комплексов. [c.201]

Увеличение радиуса комплексообразователя влияет па координационное число одновременно по двум направлениям способствует его повышению благодаря увеличению координационной емкости и его понижению вследствие ослабления силового поля. Прочность [LaFol значительно меньше lAlPel , радиус АГ + равен 0,053 нм, а радиус —0,122 им. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология