Координационное число четыре

Рис. 1. Пространственная интерпретация координационного числа четыре

Наиболее характерны для серы низшая и высшая степени окисления. Как и у других /7-элементов 3-го периода, максимальное координационное число серы равно шести, а ее наиболее устойчивое координационное число четыре (5/ -гибридное состояние орбиталей). Известны соединения серы почти со всеми элементами. [c.322]

Для никеля и палладия наиболее характерна степень окисления +2, а для платины +4. Известны также соединения Р1 (VI). Для никеля и его аналогов наиболее устойчивы координационные числа четыре (тетраэдр или квадрат) и шесть (октаэдр). Степени окисления элементов и отвечающие им пространственные конфигурации комплексов приведены в табл. 54. [c.606]

О механизме замещения в комплексах Аи(1П) и других элементов с плоской квадратной конфигурацией и координационным числом четыре см. обзор [1358]. Изучено замещение в комплексных соединениях золота [420]. [c.25]

Рис. 23.1. Примеры комплексов с тетраэдрической (а) и плоскоквадратной (б) структурой а -2п(ЫНз)1+ б - Р1(ЫНз) +. Это две наиболее распространенные структуры комплексов, в которых металл имеет координационное число четыре. Штриховые линии на рисунках не обозначают химические связи, они проведены лишь для того, чтобы структура была более наглядной.

Для серы (VI) наиболее типично координационное число четыре, что соответствует хр -гибридизации ее валентных орбиталей. При этом -орбитали серы принимают участие в с1л—ря-связывании. [c.358]

Структура комплексов характеризуется координационным числом комплексообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса атома, окислительного числа металла. У большинства металлических комплексообразователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же металла с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число [у Pt(II) к. ч.=4, а у Pt (IV) к. ч.=6]. [c.20]

Ионы некоторых металлов характеризуются постоянными координационными числами. Например, координационное число хрома(П1) и кобальта(П1) неизменно равно шести, а координационное число платины(П) всегда равно четырем. Однако координационные числа ионов большинства металлов меняются в зависимости от лигандов. Чаще всего встречаются координационные числа четыре и шесть. [c.372]

Учитывая распределение электронов данного центрального атома и адденда и результаты измерения магнитной восприимчивости, можно решить, какие из электронов и на каких орбитах принимают участие в образовании ковалентных связей. На основании этого можно подтвердить или отвергнуть приписываемую комплексу структуру. Для никеля (II), например, характерно координационное число четыре, которое может осуществляться в тетраэдрической или плоской ковалентной структурах. [c.342]

Координационное число четыре [c.235]

Структуры простых веществ элементов IV группы (углерод, кремний, германий, серое слово, но не свинец) соответствуют правилу Юм-Розери и имеют координационное число четыре. [c.276]

Фосфор в фосфатах образует яр -связи с координационным числом четыре и тетраэдрической симметрией. Основная структурная единица в фосфатах — тетраэдрическая группа РО4 с расстоянием Р—О, равным 0,156 нм (1,56 А). [c.38]

Силикаты с координационными числами четыре и шесть [c.194]

Какие же электронные конфигурации и соответствующие им типы связи могут существовать в комплексах двухвалентной меди с координационным числом четыре Рассмотрим приведенную ниже схему [c.34]

Легче ответить на вопрос, какие электронные конфигурации и соответствующие им типы связей могут быть для комплексных соединений двухвалентного никеля с координационным числом четыре. [c.34]

Для многочисленных комплексов никеля или окисной меди с координационным числом четыре имеются две стереохимические возможности. Одной из них является образование тетраэдрических связей с использованием 5р -гибридных орбит. Однако Полинг указал, что гибридизация должна приводить к четырем более прочным связям, направленным к четырем вершинам квадра- [c.163]

Комплексы иона меди(1) с четырьмя связями обычно построены п виде гетраэдров с участием зр гибридных орбиг (распределение электронов типа А). Однако медно-водородный комплекс(И), имеющий вид Си Х ,И, обладает строением изо-электроиным с комплексами иона меди (И) вида Си Х4, которые обладают координационным числом четыре и, как известно, имеют [c.189]

Для соединений металлов с неметаллами состава 1 1 известны три различные структуры — структура хлористого цезия с координационным числом восемь, структура хлористого натрия с координационным числом шесть и структура сульфида цинка с координационным числом четыре. Представляет интерес вопрос о том, какая из этих структур наиболее вероятна в каждом конкретном случае. Если предполагать, что соединение — ионное, то наиболее существенным фактором, определяющим структуру, является отношение радиуса аниона к радиусу катиона. Естественно предположить, что стабильность максимальна, если анионы соприкасаются с катионами, а не друг с другом. При ином положении отталкивание между анионами может перевесить притяжение между анионами и катионами. Предположим теперь, что соль АХ имеет структуру хлористого цезия, в которой выполняются сформулированные выше условия и размер катионов А постепенно уменьшается. Окружающие анионы X подходят все ближе друг к другу и наконец начинают соприкасаться. Дальнейшее уменьшение размеров катионов приведет к тому, что каждый анион будет соприкасаться со всеми окружающими его анионами, а это вызовет уменьшение стабильности (см. рис. 68). При таком положении весьма вероятно изменение структуры с переходом в структуру с меньшим координационным числом — структуру хлористого натрия. При дальнейшем уменьшении радиуса катиона снова наступит момент, когда анионы начнут соприкасаться друг с другом, и можно ожидать перехода в структуру с еще меньшим координационным числом (структуру сульфида цинка). Простое вычисление показывает, что предельные отношения радиусов гд/гх для трех типов структур равны [c.243]

Р н с. 128. Тетраэдрическая и плоская конфигурации у платины с координационным числом четыре, а—валентности платины расположены по тетраэдру, плоскость чертежа является плоскостью симметрии б—валентности платины расположены в плоскости, симметрии нет. [c.384]

Следствием этой теории является вывод, что комплексы с координационным числом четыре и шесть в основном имеют соответственно тетраэдрическую и октаэдрическую конфигурации. Комплексы переходных металлов иногда отклоняются от этого правила, и это отклонение можно отнести за счет имеющихся в них -электронов. Теория кристаллического поля дает возможно наиболее простое объяснение влиянию -электронов на структуру комплексов. [c.74]

Тенденции образования комплексов с высокими координационными числами противодействуют стерические факторы и электростатическое (или принцип Паули) отталкивание между лигандами. Простой схемы для каких-либо предсказаний с учетом этих критериев не существует. Однако следует отметить, что переходные элементы первого ряда часто имеют координационное число шесть. Координационное число четыре наблюдается главным образом в комплексах, содержащих некоторые большие анионы, такие, как С1 , Вг , Г и О или объемистые нейтральные молекулы. Переходные элементы второго и третьего ряда проявляют такие высокие координационные числа, как восемь. [c.78]

Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его лиганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-ква-дратная и октаэдрическая. [c.400]

По результатам магнитных измерений можно подтвердить или опровергнуть приписываемую веществу структуру. Так, для двухвалентного никеля характерно координационное число четыре, проявляемое в тетраэдрической и плоско-квадратной кристаллической структурах. При координационном числе четыре вокруг комплексообразователя расположены четыре лиганда, которые, будучи донорами, предоставляют четыре пары электронов. При образовании тетраэдрической структуры эти электроны должны находиться в состоянии хр -гибрндизации, а при образовании плоской квадратной — в состоянии с1зр -гиб-ридизации. На рис. 4.21, а представлено распределение электронов по уровням и подуровням в изолированном атоме никеля. При образовании иона N1 + атом теряет два 45-электрона [c.197]

Известно, что теплота растворения соли зависит от концентрации ионов водорода в растворе. Так, теплота растворения Li l и Na l в растворах НС1 зависит от ее концентрации. Самойлов объясняет это обстоятельство тем, что, благодаря наличию положительного заряда, на молекулах воды происходит их некоторое дополнительное отталкивание от положительных ионов и притяжение к отрицательным так как размеры анионов больше, заряды в основном сказываются на взаимодействии воды с катионами. Это дополнительное отталкивание уменьшает положительные тепловые эффекты и увеличивает отрицательные. Основываясь на этом изменении теплового эффекта, Самойлов разработал термохимический метод определения координационных чисел. Эти числа для катионов щелочных металлов оказались равными около 4, а анионов от 4 до 5. Автор считает, что координационное число четыре соответствует наименьшему нарушению структуры воды при образовании раствора ионов. [c.283]

Комплексные соединения содержат в своем составе комплексные группы, или комплексы, отличительные признаки которых указаны выше. Комплексные группы состоят из центрального атома, или ком-плексообразователя, около которого координируются лиганды. Структура комплексов характеризуется координационным числом комплек-сообразователей, значение которого зависит от природы, радиуса и окислительного числа центрального атома. У большинства комплексо-образователей координационное число четыре (тетраэдрическая или квадратная форма) или шесть (октаэдрическая форма), хотя встречаются координационные числа и меньше (три и два) и больше (восемь). У одного и того же комплексообразователя с повышением окислительного числа увеличивается и координационное число. [c.65]

Вернер показал, что для комплексов платины (И) с общей формулой [МааЬа " с координационным числом четыре существует цис — тран -изомерия, причем только в том случае, если четыре лиганда лежат в одной или приблизительно в одной плоскости, как изображено для комплекса [Р1(ЫНд)2С12) [c.235]

В отличие от бора атом алюминия имеет свободные -подуровни на внешнем электронном уровне. Кроме того, ион А1 + отличается небольпгам радиусом при довольно высоком заряде и поэтому является комплексообразователем с координационными числами четыре (как у бора) и шесть. [c.313]

В ионных кристаллах, например солях, энергия определяется в основном электростатическим взаимодействием ионов. Их пространственное расположение определяется в первую очередь особенностями плотной упаковки шаров разного размера. Если один из ионов меньше другого (например, в СзС1), то координационное число 12 не может осуществиться. В решетке СзС ион цезия находится внутри куба, в вершинах которого находятся ионы хлора. Координационное число цезия в нем равняется восьми. Если отношение радиуса катиона к радиусу аниона еще уменьшается, то восемь соседей не могут уместиться вокруг маленького иона и осуществляется решетка типа простой кубической решетки НаС1, в которой в вершинах куба попеременно располагаются ионы хлора и натрия. Координационное число при этом уменьшается до шести. Если рассматриваемое отношение еще меньше, то образуется решетка с координационным числом четыре (например, 2п5 имеет решетку типа алмаза с чередующимися атомами серы и цинка). [c.631]

Соединения серы (VI). Как и у других р-элементов 3-го периода, максимальное координационное число серы при высщей степени окисления равно шести, а ее наиболее устойчивое координационное число четыре. Степень окисления серы +6 проявляется в соединениях с наиболее электроотрицательными элементами в гексафториде SFg, триоксиде SO3, оксо- и диоксодигалогенидах SOF4, S02Hal2 а также в отвечающих им анионных комплексах [c.360]

В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается намного больше катиона по размерам. Эта причина может привести к ограничению координационного числа катиона, поскольку она делает физически невозможным присоединение к нему нескольких лигандов. Например, экспериментальные наблюдения показывают, что если отношение радиусов катиона и лигандов ГкатионаАлиганда меньше 0,155, максимальное координационное число не может превышать двух. Как видно из рис. 23.4, третьему катиону не удается в этом случае подойти достаточно близко к центральному иону, чтобы между ними возникла химическая связь. Однако и в тех случаях, когда отношение указанных радиусов очень мало, более важным фактором остается баланс сил притяжения лигандов к центральному катиону и сил отталкивания между лигандами. Это иллюстрируется сопоставлением комплексов двухвалентной и четырехвалентной платины. Ион двухвалентной платины имеющий радиус 0,93 А, обычно образует комплексные соединения с координационным числом четыре, а ион четырехвалентной платины с радиусом 0,69 А имеет координационное число шесть. Более высокий заряд иона влияет на координационное число гораздо существеннее, чем ограничения, обусловленные его меньшим радиусом. [c.408]

Строго говоря, прямое сопоставление констант равновесия с целью определения относительной термодинамической устойчивости комплексов допустимо лишь для соединений с формулами одного и того же типа. Например, прямое сопоставление значений Снестойк возможно для комплексных ионов u(NHз)J , Си(СН) и Hg( N) , относящихся к одному и тому же типу (с координационным числом четыре). Однако нельзя сопоставлять значения КнестоЯк Для комплексов u(NHз)J+ и Ag(NHз) +. [c.412]

Электронная конфигурация и координационное число центрального атома, а также лигандное окружение определяют геометрию комплексного соединения. Переходным металлам с координационным числом шесть отвечают комплексы с октаэдрической конфигурацией, четыре - с плоско-квадратной и тетраэдрической конфигуратщей. Плоско-квадратная конфигурация наиболее характерна для комплексов Р1(Ц), Р(1(П), Аи(Ш), КЬ(1), 1г(1), тетраэдрическая - для N1(11), Си(П), Со(П), а октаэдрическая - для Сг(П1), Со(Ш), Р1(1У), КЩХП), 1г(Ш). Среди перечисленных комплексов следует отметить комплексы NiiII) с координационным числом четыре, которые могут существовать в рав- [c.505]

В координационной сфере иона металла располагается определенное число лигандов, это число и есть координационное число комплексообразователя. Координационные числа в принципе переменны и определяются природой металла и лиганда, хотя для каждого иона металла имеются характерные для него координационные числа. Очень многие иоиы металлов образуют плоские квадратные или тетраэдрические комплексы с координационным числом четыре или октаэдрические комплексы с координационным числом шесть. Координационные числа 2 и 3, и больше шести — 7, 8, 9 встречаются реже. Комплексы с максимальным числом лнгаидов называют координационно насыщенными. [c.37]

Еще один тип беспорядка наблюдается в некоторых смешанных галогенидах и окислах, которые не содержат комплексных ионов, соответствующих их формулам. Так, например, соединение KLap4 имеет структуру фтористого кальция с ионами калия, замещающими половину ионов кальция, и ионами лантана, замещающими вторую половину ионов кальция. Хотя это соединение отнюдь не является нестехиометрическим, оно не является упорядоченным, поскольку ионы калия и лантана распределены совершенно беспорядочно. Йодистое серебро имеет при низких температурах структуру вурцита с координационным числом четыре, но при 145,8° претерпевает переход, сопровождающийся значительным увеличением электропроводности. Выше 145,8° ионы иодида располагаются более рыхло, так что имеется более чем достаточно мест для серебра. Ионы серебра занимают эти положения беспорядочно и могут свободно передвигаться из одного места в другое. Можно сказать, что при 145,8° в кристалле Agi плавится серебро (но не ионы иода). [c.271]

При более высоких те ушературах могут существовать отдельные молекулы РеС1з. Такие же димерные молекулы содержатся в недонорных растворителях, например в бензоле, тогда как в таких донорных растворителях, как эфир, железо достигает координационного числа четыре путем присоединения молекулы растворителя, причем хлорное железо мономерно. В водном растворе хлорное железо ионизировано и присутствует в виде гидратированных ионов хлора и целого набора катионов, как-то Ре(Н20)б , Ре(Н20)б0Н и т. д. (см. стр. 291). Расплавленное хлорное железо, по-видимому, содержит ряд упомянутых форм в равновесии друг с другой. [c.273]

В противоположность системам с координационным числом четыре шестикоординационные комплексы дают много примеров оптической изомерии очень часто они встречаются среди соединений или ионов типа [М(АА)з], например оптические изомеры триоксалатпого комплекса хрома(1П), XVIII и XIX. Бидентатные лиганды обычно содержат атом углерода, но известны по крайней мере три оптически активных, чисто неорганических комплекса. Один из них был приготовлен Вернером для доказательства того, что оптическая активность этих систем обусловлена не атомом углерода. Чтобы это продемонстрировать, он использовал мостиковый комплекс XX, [c.85]

Для комплексов с координационным числом металла менее шести наиболее вероятным будет механизм замещения Sjv2. Лучше всего изучены комплексы Pt(H) с координационным числом четыре. Для этого случая известно экспериментальное доказательство механизма 5дг2. Скорости реакций с некоторыми комплексами Pt(H), имеющими [c.177]

Ч. Томасу [16], состоит в том, что в них ионы алюминия могут связывать элементы структуры алюмосиликата [Si04] или же слои тетраэдров. Алюминий и кремний занимают тетраэдрические пустоты кислородных тетраэдров и имеют координационное число четыре при валентности три, поэтому прочность связи алюминий — анион равна /4 по сравнению с прочностью связи, равной 1 в окиси алюминия. Таким образом, прочность [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология