Координационное число шесть

Рис. 23.2. Два способа изображения октаэдрической координационной сферы наиболее распространенной геометрической структуры комплексов, в которых ион металла имеет координационное число шесть.

Рис. 5. Пространственная интерпретация координационного числа шесть

Как и в ранее рассмотренных подгруппах р-элементов, с увеличением атомного номера участие 5 -электронов в образовании связей уменьшается. Особо инертна электронная пара Поэтому если для галлия наиболее характерна степень окисления +3, то для таллия + 1. Индий чаще всего проявляет степень окисления - 3. Вместе с тем для элементов Оа—1п—Т1 возрастает роль и /-орбиталей в образовании химической связи. Это сказывается на значении координационных чисел. Так, для галлия и индия типичны координационные числа шесть (зр с( -гибридизация) и четыре (зр -гибридизация), а для таллия еще, кроме того, семь (зр (1 /-гибридизация) и восемь. [c.536]

Рис. XIX, 6, Схема поры в адсорбенте глобу.пярной структуры с координационным числом шесть

Возможны, как известно [20, 51, 721, различные способы упаковки. По результатам обработки экспериментальных данных и расчетам, проведенным с помощью интерполяционной кривой (см. рис. 2.6), структура катализатора КС отвечает упаковке, в которой превалирует координационное число шесть. Рассмотрим образец пористого вещества глобулярной структуры в виде куба со стороной а (рис. 2.13). Если g . —число глобул, укладывающееся вдоль стороны куба а, то радиус глобулы [c.74]

Соединения Мп (П). Для марганца (II) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Мп (II) парамагнитны. Строение высокоспиновых октаэдрических комплексов Мп (II) соответствует следующей электронной конфигурации [c.623]

Для марганца (И) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Мп (II) парамагнитны и, за исключением цианидов, содержат пять непарных электронов. Строение высокоспиновых октаэдрических комп- [c.328]

Таким образом, для Э (1У) наиболее характерно координационное число шесть. [c.331]

Гидроксид алюминия А1(0Н)з растворяется в избытке щелочи, образуя гидроксосоединение с координационным числом шесть. Какова формула этого соединения [c.297]

Важной характеристикой координационного соединения является координационное число, показывающее число атомов или атомных группировок, непосредственно связанных с центральным ионом. Наиболее часто встречаются координационные числа шесть и четыре, реже — два. Менее известны соединения с координационными числами три и пять, а также с более высоким, чем шесть. [c.68]

Координационное число шесть [c.237]

Рнс. 2.13. Упаковка шаров с координационным числом шесть [c.74]

Согласно представлениям Перли [16], катионный обмен зависит частично от размера иона, числа кислородов-соседей, связанных со щелочным или щелочноземельным ионом, электростатических сил, превалирующих внутри стеклянной структуры, и способности щелочных ионов взаимодействовать с водой. Стабильность катионов внутри решетки качественно объясняется правилами координационной химии, хотя связи здесь, конечно, не ковалентны. Ион калия с координационным числом десять, чтобы достичь определенной стабильности, должен ассоциироваться с большим количеством кислорода, чем меньший по размеру ион натрия с координационным числом шесть.-Тем не менее, расстояние между центрами атомов кислорода и большого иона калия обязательно должно быть больше, чем для небольшого иона натрия и связь будет соответственно слабее. Двухвалентные катионы образуют с кислородом более сильные связи, чем одновалентные. [c.263]

Наиболее распространенным является координационное число шесть (октаэдрическое окружение). Для однотипных соединений вдоль периода по мере уменьшения числа вакантных -орбиталей комплексообразователя координационные числа падают, по мере увеличения числа пустых ненасыщенных (n—2)d- или (л—3)/-ор- [c.500]

Определив число получающихся изомеров для большого набора различных комплексных соединений с координационным числом шесть, Вернер заключил, что лиганды в них расположены в вершинах октаэдра. [c.65]

Подробные систематические исследования И. И. Черняева с сотрудниками [284] карбонатных, сульфатных и оксалатных комплексных соединений уранила, основанные на общих положениях координационной теории Вернера, позволили сделать вывод о существовании единых генетических рядов этих соединений уранил-ион во всех случаях проявляет координационное число шесть. Эти ряды на примере аммонийных производных выглядят так [284] [c.20]

На основании сказанного, чешуйка 1-го порядка монтмориллонита образуется шестью пакетами, имеет диаметр 2,4 нм и диаметр поры 0,8 нм. Ассоциация шести чешуек первого порядка дает чешуйку 2-го порядка с диаметром чешуйки 7,2 нм и диаметром норы 2,4 нм, в которую входит 36 пакетов и т. д. В процессе ассоциации возможно образование чешуек с диаметром описанной окружности 583,2 нм и диаметром поры 194,4 нм с числом пакетов 46 656. Это связано, как отмечалось, со структурирую-щим действием поверхности, которое, но Дерягину, для воды достигает 150 нм. Из приведенной зависимости следует, что ассоциация пакетов и чешуек идет с координационным числом шесть. [c.77]

АЮб, а на поверхности алюминий, но-видимому, координирован пятью, а не шестью атомами кислорода. Если хром замещает поверхностный алюминий изоморфно, из-за эффекта стабилизации энергии кристаллического ноля он стремится сохранить координационное число шесть это вызывает перемещение кислорода от соседнего алюминия, и в результате образуется аномальный четырехкоординационный ион алюминия, который должен действовать как сильный льюисовский кислотный центр. [c.84]

Для атома теллура, имеющего шесть валентных электронов, координационное число шесть реализуется уже в октаэдрической молекуле ТеРб- Реализация этого же координационного числа у атома сурьмы (пять электронов) возможна лишь при объединении октаэдров в цепной полимер состава Sbp5. Для олова (четыре электрона) это возможно лишь при образовании слоистого полимера состава Snp4 (см. рис. 177). И наконец, для индия (три электрона) — при образовании трехмерного полимера состава InFg (см. рис. 71). [c.114]

Соединения Мп (II), Тс (II), Re (II). Для марганца (II) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Мп (II) парамагнитны и, за ис1 лючением цианидов, содержат пять непарных электронов. Строекие высокоспиновых октаэдрических комплексов Мп (И) соответствует следующей электронной конфигурации [c.573]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Так, например, вокруг комплексообразователя ЛР" может разместиться шесть обладающих небольшим размером лигандов Р , в результате чего образуется комплекс с координационным числом шесть Мз[А1Рб], тогда как для более объемистых ионов С1 , Вг и 1 характерен другой тип соединения, а именно М[А1р4]. Радиус В + меньше, чем АР+, поэтому В + координирует только четыре иона Р , образуя соединение типа М[Вр4]. [c.64]

Молекула этилендиамина, ЫНа—СНз—СНз—NHз, ион С2О4, кислотные остатки некоторых многоосновных кислот и ряд других соединений могут связываться с комплексообразователем посредством двух атомов, занимают во внутрецней сфере два координационных места и называются бидентатными. Их координационная емкость равна 2. Существуют лиганды и с большей координационной емкостью. Имеют место также и случаи, когда один и тот же лиганд в разных соединениях проявляет различную координационную емкость. Так, ионы 50Г и СОз в одних комплексных соединениях занимают одно место, в других — два. Понятно, что координационное число шесть, например, означает, что во внутренней сфере комплексного соединения может расположиться шесть монодентатных лигандов (ЫНз, СГ, НзО, МОз) или три бидентатных (ЫНз—СНз—СН — -ЫНз, СзОГ) и т. д. [c.214]

Геометрическая изомерия. Вывод о существовании геометрических изомеров среди координационных соединений логически вытекал из пространственных представлений. Если принять, что соединения с координационным числом шесть построены по типу октаэдра, то в случае состава МА4Х2 принципиально могут существовать пары изомерных комплексов. Их строение можно изобразить следующим образом [c.381]

В некоторых случаях имеет значение то, что лиганд оказывается намного больше катиона по размерам. Эта причина может привести к ограничению координационного числа катиона, поскольку она делает физически невозможным присоединение к нему нескольких лигандов. Например, экспериментальные наблюдения показывают, что если отношение радиусов катиона и лигандов ГкатионаАлиганда меньше 0,155, максимальное координационное число не может превышать двух. Как видно из рис. 23.4, третьему катиону не удается в этом случае подойти достаточно близко к центральному иону, чтобы между ними возникла химическая связь. Однако и в тех случаях, когда отношение указанных радиусов очень мало, более важным фактором остается баланс сил притяжения лигандов к центральному катиону и сил отталкивания между лигандами. Это иллюстрируется сопоставлением комплексов двухвалентной и четырехвалентной платины. Ион двухвалентной платины имеющий радиус 0,93 А, обычно образует комплексные соединения с координационным числом четыре, а ион четырехвалентной платины с радиусом 0,69 А имеет координационное число шесть. Более высокий заряд иона влияет на координационное число гораздо существеннее, чем ограничения, обусловленные его меньшим радиусом. [c.408]

Поясним рассуждения Вернера на примере соли кобальта, известной в то время под названием лутеохлорида (желтого) СоС1з 6NHз. Величина молярной проводимости его раствора соответствует диссоциации на четыре иона, причем при взаимодействии с нитратом серебра легко осаждаются три иона хлора. С точки зрения Вернера этим данным отвечает формула лутеохлорида [ o(NHз)в] lз. Главная валентность кобальта, или его степень окисления, равна трем и насыщена тремя ионами СГ, а побочная -координационное число - шести и насыщена шестью молекулами аммиака. Соль диссоциирует на три иона хлора плюс один комплексный катион [Со(КНз)б] , состоящий из центрального иона Со 64 [c.64]

Электронная конфигурация и координационное число центрального атома, а также лигандное окружение определяют геометрию комплексного соединения. Переходным металлам с координационным числом шесть отвечают комплексы с октаэдрической конфигурацией, четыре - с плоско-квадратной и тетраэдрической конфигуратщей. Плоско-квадратная конфигурация наиболее характерна для комплексов Р1(Ц), Р(1(П), Аи(Ш), КЬ(1), 1г(1), тетраэдрическая - для N1(11), Си(П), Со(П), а октаэдрическая - для Сг(П1), Со(Ш), Р1(1У), КЩХП), 1г(Ш). Среди перечисленных комплексов следует отметить комплексы NiiII) с координационным числом четыре, которые могут существовать в рав- [c.505]

Кроме того, у трехвалентных ионов лантаноидов наблюдается почти линейная зависимость между IgKi и обратной величиной ионного радиуса. Для комплексов двух- и трехзарядных ионов с координационным числом шесть обычно наблюдается следующий порядок устойчивости [c.243]

При обследовании катализатора КС [51 ] полученные экспериментальные значения Оуд близки к расчетным для координационного числа шесть. Такое совпадение свидетельствует о том, что выбранный подход к рассмотрению структуры мультидисперсного катализатора вполне обоснован. [c.76]

В координационной сфере иона металла располагается определенное число лигандов, это число и есть координационное число комплексообразователя. Координационные числа в принципе переменны и определяются природой металла и лиганда, хотя для каждого иона металла имеются характерные для него координационные числа. Очень многие иоиы металлов образуют плоские квадратные или тетраэдрические комплексы с координационным числом четыре или октаэдрические комплексы с координационным числом шесть. Координационные числа 2 и 3, и больше шести — 7, 8, 9 встречаются реже. Комплексы с максимальным числом лнгаидов называют координационно насыщенными. [c.37]

Весьма часто катионные в. к. с. возникают при использовании полидентатных реагентов — как одноосновных, так и многоосиовных. Координационной емкости катиона металла может нехватать для образования нейтрального комплекса. Например, при взаимодействии три-дентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число шесть (алюминий, галлий), катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой деитатностью (5- или 6-, очень часто 4- и 3-дентатные) вообще образуют обычно только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Образование этилендиаминтетра-уксусной кислотой (потенциально гексадентатный четырехосновный реагент) комплексов строгого состава 1 1 [c.30]

Весьма часто катионные в.к.с. возникают при использовании нолиден-татных реагентов, как одноосновных, так и многоосновных. Координационной емкости катиона металла может быть недостаточно для образования нейтрального комплекса. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число шесть [алюминий, железо (П1)] катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гексадентат-ные, а также очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Максимальное число присоединяющихся лигандов и заряд-ность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, дентатности реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. [c.233]

Поведение комплексов Pt(II) при гидролизе совершенно иное, чем поведение комплексов Со(П1). Скорости гидролиза цис- и транс-[Р1(КНз)аСЬ], цис- и траке-[Pt(NHg)2(0H)Gl] и [Pten(OH) I] не изменяются в 0,01-моляльной кислоте или щелочи. Скорости гидролиза подчиняются уравнению первого порядка относительно концентрации комплекса, но не зависят от концентрации гхщроксила [17]. В дальнейшем будет показано, что такое исключительное отличие в поведении может быть отнесено в основном за счет образования л -связей. Кроме того, гидролиз комплексов Pt(II), по-видимому, связан с наличием двух молекул воды, слабо координированных с металлом над и под плоскостью комплекса, так что последний в водном растворе преврашдется в тетрагональную бипирамиду с координационным числом шесть. Во время вытеснения лиганда эти две молекулы воды продвигаются согласованно it атому платины. С другой стороны, лиганды, не участвующие в комплексах Со(1П), остаются при аналогичных реакциях в основном на фиксированном расстоянии, и лиганды становятся инертными к замещению. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология